methylbis(2,4,6-trimethylphenyl)silane | 50490-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methylbis(2,4,6-trimethylphenyl)silane
• 英文别名: Dimesitylmethylsilan；Mes2SiH(Me)；dimesityl(methyl)silane；Methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)silane；methyl-bis(2,4,6-trimethylphenyl)silane
• CAS: 50490-58-9
• 化学式: C₁₉H₂₆Si
• 分子量: 282.501
• InChiKey: WPVYDJZYKSZXCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-103 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  372.6±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylbis(2,4,6-trimethylphenyl)silane 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tris(mesityl)silanylium tetrakis(pentafluorophenyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  硅离子/磷路易斯对

  摘要：

  研究了一系列硅离子/膦路易斯对的反应性。硼酸三芳基甲硅烷基酯4 [B（C 6 F 5）4 ]与空间受阻的膦2形成中等稳定性的沮丧的路易斯对（FLP）。这些FLP中的某些能够在环境条件下裂解二氢。庞大的三烷基膦与三芳基甲硅烷基离子的结合可用于以甲硅烷基酰基phosph离子的形式隔离CO 2 12。通过甲硅烷基离子/膦路易斯对的反应来活化分子氢的能力主要由热力学和空间因素决定。对于给定的甲硅烷基离子，增加膦的质子亲和力和增加空间位阻被证明是有益的。然而，过大的空间位阻导致甲硅烷基/膦路易斯对的二氢分裂活性的破坏。

  DOI：

  10.1021/om400559x
• 作为产物：
  描述：

  甲基二氯硅烷 、 2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以76%的产率得到methylbis(2,4,6-trimethylphenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  三芳基甲硅烷基离子的新合成及其在二氢活化中的应用

  摘要：

  乱序：通过烷基二芳基甲硅烷基离子发生意外的取代基分布反应，导致取代基分布。从烷基二芳基硅烷开始，该反应为空间高度受阻的三芳基甲硅烷基离子提供了一种简便的合成方法。这些甲硅烷基离子可用于二氢活化反应中。

  DOI：

  10.1002/anie.201106582

文献信息

• Synthesis of Silylium and Germylium Ions by a Substituent Exchange Reaction
  作者：André Schäfer、Matti Reißmann、Sebastian Jung、Annemarie Schäfer、Wolfgang Saak、Erica Brendler、Thomas Müller

  DOI：10.1021/om400366z

  日期：2013.9.9

  revealed. A combined solid-state XRD and NMR investigation of the tris(pentamethylphenyl) silylium borate [(Me5C6)3Si]2[B12Cl12] disclosed the trigonal planar coordination environment of the silicon atom in this silylium ion. NMR investigations indicate for 2,4,6-triisopropylphenyl-substituted silylium and germylium ions the onset of C–H···E+ three-center interactions (E = Si, Ge) between the distant CH

  研究了在弱配位阴离子的存在下，二芳基烷基硅烷和-锗烷与三苯甲基阳离子的反应，生成了相应的三芳基甲硅烷基或-锗烷离子。该反应提供了容易获得较大范围的这些空间高度受阻的路易斯酸的途径。研究了促进取代基交换的因素，并揭示了取代基，溶剂和第14组元素的重要作用。硼酸三（五甲基苯基）甲硅烷基[（Me 5 C 6）3 Si] 2 [B 12 Cl 12特等人公开了该甲硅烷基离子中硅原子的三角平面配位环境。NMR研究表明，对于2,4,6-三异丙基苯基取代的甲硅烷基和germ离子，C-H···E +远处的异丙基CH键与氢键之间存在三中心相互作用（E = Si，Ge）。带正电的第14族元素原子。
• Si–B Functional Group Exchange Reaction Enabled by a Catalytic Amount of BH₃: Scope, Mechanism, and Application
  作者：Jiong Zhang、Rui Wei、Chunping Ren、Liu Leo Liu、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/jacs.3c05625

  日期：2023.7.19

  Functional group exchanges based on single-bond transformation are rare and challenging. In this regard, functional group exchange reactions of hydrosilanes proved to be more problematic. This is because this exchange requires the cleavage of the C–Si bond, while the Si–H bond is relatively easily activated for hydrosilanes. Herein, we report the first Si–B functional group exchange reactions of hydrosilanes

  基于单键转化的官能团交换很少见且具有挑战性。在这方面，氢硅烷的官能团交换反应被证明是更成问题的。这是因为这种交换需要 C-Si 键的断裂，而 Si-H 键对于氢硅烷来说相对容易激活。在此，我们报告了氢硅烷与氢硼烷的第一个 Si-B 官能团交换反应，仅通过 BH 3作为催化剂即可实现。我们的方法适用于各种芳基和烷基氢硅烷以及不同的氢硼烷，并具有通用官能团的耐受性（最多 115 个示例）。控制实验和密度泛函理论 (DFT) 研究揭示了一个独特的反应途径，涉及连续的 C-Si/B-H 和 C-B/B-H σ-键复分解。还展示了使用更容易获得的氯硅烷、硅氧烷、氟硅烷和甲硅烷基硼烷进行 Si-B 官能团交换、Ge-B 官能团交换和聚硅烷的解聚 Si-B 交换的进一步研究。此外，实现了从聚甲基氢硅氧烷(PMHS)再生MeSiH 3 。值得注意的是，使用廉价且容易获得的PhSiH 3和PhSiH 2 Me作为气态SiH
• 一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN114874244A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明涉及一种芳基硼酸酯或烷基硼硼酸酯类化合物的制备方法，该方法是指在保护气氛下，硅烷类化合物、BH3的四氢呋喃溶液、硼酸酯类化合物于70~120℃进行脱硅硼化反应，反应12~30h后即得芳基硼酸酯类化合物和烷基硼硼酸酯类化合物。本发明操作简单，成本低，不仅适用于活性较高的芳基硅烷底物，而且适用于活性较低的烷基硅烷底物，所合成的硼酸酯类化合物种类多种多样，选择性好，利于产物分离纯化。
• Quantitative Assessment of the Lewis Acidity of Silylium Ions
  作者：Henning Großekappenberg、Matti Reißmann、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00556

  日期：2015.10.26

  The Lewis acidity of several aryl-substituted tetrylium ions was classified experimentally by applying the Gutmann-Beckett method and computationally by calculation Of fluoride ion affinities (FIA) (tetrel elements = Si, Ge). According to these measures, tetrylium ions are significantly more Lewis acidic than boranes, and aryl-substituted silylium borates are among the strongest isolable Lewis acids. A fine-tuning of the Lewis acidity of silylium ions is possible by taking advantage of electronic and/or steric substituent effects.
• Dimesitylsilyl derivatives of zirconium
  作者：Dean M. Roddick、Richard H. Heyn、T. Don. Tilley

  DOI：10.1021/om00104a009

  日期：1989.2.1