9α-hydroxy-2β-methoxyclovane | 127156-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 9α-hydroxy-2β-methoxyclovane
• 英文别名: (1S,2S,5S,8R,9R)-2-methoxyclovan-9-ol；2β-methoxyclovan-9α-ol；(1S,2S,5S,8R,9R)-2-methoxy-4,4,8-trimethyltricyclo[6.3.1.01,5]dodecan-9-ol
• CAS: 127156-29-0
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂
• 分子量: 252.397
• InChiKey: CINURJJDMOKVMD-ABNPOPBRSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9α-hydroxy-2β-methoxyclovane 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2β-methoxyclovan-9-one
  参考文献：
  名称：

  新的三氟甲基化倍半萜类化合物：合成、重排和生物活性

  摘要：

  三氟甲基化化合物是重要的药物物质。然而，使用经典合成方法合成具有复杂结构的含氟化合物往往存在问题。在这项工作中，我们以天然倍半萜类石竹烯氧化物为例，展示了异构化反应作为一种高效且原子经济的工具合成复杂化合物的能力。已经提出了 8-trifluoromethyl-4,5-epoxycaryophyllanyl-8-ol 的重排途径。合成的倍半萜类化合物被证明具有作为具有抗病毒和抗菌特性的生物活性化合物的巨大潜力。

  DOI：

  10.1039/d2nj04611c
• 作为产物：
  描述：

  β-caryophyllene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 反应 408.0h， 生成 9α-hydroxy-2β-methoxyclovane
  参考文献：
  名称：

  通过毛壳藻生物转化重排石竹烯

  摘要：

  摘要 Chaetomium cochliodes DSM 1909 (=ATCC 10195) 对石竹烯进行生物转化，主要产物为 4,5-epoxy-caryophyllene-7,12-diol。孪生甲基的羟基化不是很立体，但与棉二倍体一样，主要产物具有 11 R-构型。副反应是环收缩或形成丁二酮，可能是通过环氧化物重排。使用单或双环氧石竹烯作为底物不会显着增加产率。相反，双环氧-石竹烯产生了一种斑点蛋白衍生物。在棉双孢菌的发酵产物中观察到相同的分子框架，但具有不同的构型，这支持石竹烷是此类抗生素的前体的假设。

  DOI：

  10.1016/0031-9422(90)80013-7

文献信息

• Biotransformation of clovane derivatives. Whole cell fungi mediated domino synthesis of rumphellclovane A
  作者：Giovanni Gontijo de Souza、Thays Silva Oliveira、Jacqueline Aparecida Takahashi、Isidro González Collado、Antonio José Macías-Sánchez、Rosario Hernández-Galán

  DOI：10.1039/c2ob07114b

  日期：——

  isolated from the gorgonian coral Rumphella antipathies, two new compounds, (1R,2S,5S,8R,9S,10R)-2-methoxyclovane-9,10-diol (5) and (1S,2S,5S,7R,8R,9R)-2-methoxyclovane-7,9-diol (6), hydroxylated in positions not easily accessed by classic synthetic chemistry, and clovanodiols 3 and 4. P. minioluteum is able to selectively transform methoxyclovanol (1) into clovanodiols 3 and 4 and, in turn, lactone 8, the

  在这里，我们描述了丝状真菌Pestalotiopsis palustris和Penicillium minioluteum对丁香衍生物的生物转化，以及后者在合成和确定rumphellclovane A（2）的绝对构型中的应用。甲氧环戊醇（1）是一种植物病原体灰葡萄孢的生长抑制剂，被P. palustris代谢产生了rumphellclovane A（2），这是一种最近从高哥氏珊瑚Rumphella抗病性中分离得到的天然化合物，这是两种新化合物，（1 R，2 S，5 S，8 R，9 S，10 R）-2-甲氧基环戊烷-9,10-二醇（5）和（1 S，2 S，5 S，7 R，8 R，9 R）-2-甲氧基环戊烷-7,9-二醇（6），在经典合成化学不易接近的位置羟基化，以及邻苯二酚3和4。小白僵菌能够选择性转化甲氧基环戊醇（1）成氯丁二醇3和4，继而又变成内酯8，内酯8是上述多普勒环戊烷A（2）的合
• Stereochemistry of a rearrangement of B and C rings in clovane skeleton
  作者：Isidro G. Collado、James R. Hanson、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、Antonio J. Macías-Sánchez、Juan C. Racero

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10369-6

  日期：1998.2

  The isocaryolane structure 6 has been assigned to a minor product of the TCNE-catalyséd cyclization of caryophyllene 4α,5β-oxide (3). A Wagner-Meerwein rearrangement of rings B and C of the clovane skeleton (1) has been explored by deuterium labelling of 9α-bromo-2β-methoxyclovane (4a).

  异烟烷结构6已分配给TCNE催化的石竹烯4α，5β-氧化物环化反应的次要产物（3）。通过氘标记9α-溴-2β-甲氧基环戊烷（4a），探索了丁香骨架（1）的环B和C的Wagner-Meerwein重排。
• The cleavage of caryophyllene oxide catalysed by tetracyanoethylene
  作者：Isidro G. Collado、James R. Hanson、Antonio J. Macías-Sánchez

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00367-5

  日期：1996.6

  The cleavage of caryophyllene oxide under novel, mild and clean conditions, using tetracyanoethylene as a catalyst, is described. Alcoholysis leads to clovenol-2-ether derivatives as major products. When dipolar aprotic solvents were used, rearrangement products were not formed and compounds from elimination reaction were obtained. The ratio of cyclization to elimination products reflects the extent

  描述了使用四氰基乙烯作为催化剂在新颖，温和和清洁的条件下裂解石竹烯的方法。醇解导致氯芬诺尔2-醚衍生物成为主要产物。当使用偶极非质子溶剂时，未形成重排产物，并且获得了由消除反应得到的化合物。环化与消除产物的比率反映了部分离域的碳阳离子可以被亲核溶剂稳定的程度。
• The microbiological hydroxylation of some 2,9-dioxygenated clovanes by Mucor plumbeus
  作者：Simone Fontes Arantes、James R Hanson、Daniel J Mobbs

  DOI：10.1016/s0031-9422(99)00257-5

  日期：1999.10

  The fungus, Mucor plumbeus, has been shown to hydroxylate 9α- and 9β-hydroxy and 9-oxo-2β-methoxyclovane at C-6 and to reduce the 9-ketone stereospecifically to afford the 9β-alcohol.

  已显示真菌毛霉菌在 C-6 处羟基化 9α-和 9β-羟基以及 9-氧代-2β-甲氧基氯烷，并立体特异性地还原 9-酮以提供 9β-醇。
• Metabolites of the Fungistatic Agent 2β-Methoxyclovan-9α-ol by Macrophomina phaseolina
  作者：Syed Ghulam Musharraf、Asma Najeeb、Rahat Azher Ali、Abida Amir Ali、Muhammad Iqbal Choudhary

  DOI：10.1021/jf104314f

  日期：2011.4.13

  Demethoxylation, regioselective oxidation at C-9 and C-13, and inversion of the configuration at C-9 of compound 1 afforded six oxidative metabolites, 2β-methoxyclovan-9-one (2), clovan-2β,9β-diol (3), clovan-2β,9α-diol (4), clovan-2β,13-diol-9-one (5), 2β-methoxyclovan-9α,13-diol (6), and clovan-2β,9β,13-triol (7). Compounds 5−7 are described here for the first time, and their structures were deduced by

  2β-methoxyclovan-9α醇（生物转化1），针对抑真菌剂灰霉病，与进行了研究Macrophomina phaseolina。脱甲氧基化，在C-9和C-13处的区域选择性氧化以及化合物1在C-9处的构型反转提供了六种氧化代谢产物，2β-甲氧基clovan- 9-one（2），clovan-2β，9β-二醇（3），clovan-2β，9α-二醇（4），clovan-2β，13-diol-9-one（5），2β-甲氧基clovan- 9α，13-二醇（6）和clovan-2β，9β，13-三醇（7）。化合物5 - 7本文首次进行了描述，其结构是通过不同的光谱技术推论得出的。新的代谢物的抗真菌活性5 - 7也进行了评价对灰霉病。