(1R,2S,4S)-(+)-(N-bromoacetyl)bornane-10,2-sultam | 252577-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S)-(+)-(N-bromoacetyl)bornane-10,2-sultam
• 英文别名: 2-bromo-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone；2-bromo-1-[(1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]ethanone
• CAS: 252577-46-1
• 化学式: C₁₂H₁₈BrNO₃S
• 分子量: 336.25
• InChiKey: XCYJLRUHFXDYBU-AUTRQRHGSA-N

物化性质

• 熔点：
  113 °C
• 沸点：
  412.5±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-(+)-(N-bromoacetyl)bornane-10,2-sultam 在 sodium azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2-Amino-1-((1R,5S,7S)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ⁶-thia-4-aza-tricyclo[5.2.1.0^1,5]dec-4-yl)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  通过分子内 (3+2) 偶极环加成/扩环序列不对称合成麦角酸

  摘要：

  据报道，麦角生物碱家族的核心成分麦角酸的一种有效的、潜在可扩展的不对称合成方法。该合成具有分子内偶氮甲碱叶立德环加成和 Cossy-Charette 环扩展的战略组合，以组装目标的 C 环和 D 环。简单的官能团操作产生了一种化合物，该化合物在四个步骤中转化为麦角酸，从而构成了天然产物的正式合成。该策略可用于制备包括非天然对映体的新型麦角类似物，并且相对于先前的方法可能更易于产生类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02337
• 作为产物：
  描述：

  (+)-camphorsultam 、 溴乙酰溴 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以77%的产率得到(1R,2S,4S)-(+)-(N-bromoacetyl)bornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  N-二苯基膦亚胺与手性烯醇化物的氮杂-达岑反应，合成不对称氮丙啶。第1部分：顺式氮丙啶的形成

  摘要：

  已经研究了N-二苯基次膦基（' N -Dpp'）亚胺与恶唑烷酮和樟脑的手性烯醇的氮杂-Darzens（'ADZ'）反应。虽然恶唑烷酮烯醇化物在叠氮反应方面反应较差，但是使用衍生自N-溴乙酰基2,10-樟脑，2 R-（5）和2 S-（5）对映体的手性烯醇化物与N-二苯基膦基芳基和叔-butylimines在通常良好的产率进行，得到分别，（2' - [R，3' - [R ）-或（2'小号，3'小号） -顺式-高de的N-二苯基亚膦酰基叠氮基磺酰基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.068

文献信息

• Asymmetric [2,3]-Rearrangement of Glycine-Derived Allyl Ammonium Ylids
  作者：James A. Workman、Neil P. Garrido、Julien Sançon、Edward Roberts、Hans Peter Wessel、J. B. Sweeney

  DOI：10.1021/ja043768i

  日期：2005.2.1

  enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangements of acyclic allylic ammonium ylids are reported. Thus, a range of N-2'-[(N'-allyl-N',N'-dialkyl)ammonium]}acetyl camphor sultams undergo rearrangement at 0 degrees C in DME solution with high diastereofacial control (up to 99:1 dr) to give allylglycines in generally high yield. The power of the method has been demonstrated in a rapid and efficient synthesis of (R)-allyl

  报告了无环烯丙基铵叶立德的高度对映选择性 [2,3]-σ 重排的第一个例子。因此，一系列 N-2'-[(N'-烯丙基-N',N'-二烷基)铵]}乙酰樟脑 sultams 在 DME 溶液中在 0 摄氏度进行重排，具有高非对映控制（高达 99: 1 dr) 以通常高产率得到烯丙基甘氨酸。该方法的强大功能已在 (R)-烯丙基甘氨酸的快速有效合成中得到证明。
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-UCS1025A
  作者：Kenji Uchida、Takahiro Ogawa、Yoshinori Yasuda、Hiraku Mimura、Teppei Fujimoto、Tohru Fukuyama、Toshiyuki Wakimoto、Tomohiro Asakawa、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1002/anie.201207800

  日期：2012.12.14

  Under control: A stereocontrolled total synthesis of (+)‐UCS1025A, a potent telomerase inhibitor, was achieved. The synthesis features an intramolecular Diels–Alder reaction, a tandem Staudinger/aza‐Wittig reaction, and stereoselective construction of the hemiaminal moiety facilitated by neighboring‐group participation.

  在控制下：实现了立体控制的（+）-UCS1025A的有效端粒酶抑制剂的总合成。该合成具有分子内Diels-Alder反应，串联的Staudinger / aza-Wittig反应和邻群参与促进的半胱氨酸部分的立体选择性构建。
• Desymmetrizing asymmetric ring expansion: stereoselective synthesis of 7-membered cyclic β-keto carbonyl compounds with an α-hydrogen
  作者：Takuya Hashimoto、Yuki Naganawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1039/c0cc01424a

  日期：——

  Ring expansion of symmetrically substituted cyclohexanones with N-α-diazoacetyl camphorsultam was devised as a stereoselective pathway to the functionalized 7-membered cyclic β-keto carbonyls having a kinetically stabilized α-hydrogen.

  使用N-α-重氮乙酰基樟脑磺酰胺，对称取代的环己酮的环扩张反应被设计为一种立体选择性的途径，用于制备具有动态稳定的α-氢的官能化的7元环β-酮基酮。
• Asymmetric ammonium ylid rearrangements: the effect of nitrogen asymmetry
  作者：J.B. Sweeney、Ali Tavassoli、James A. Workman

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.043

  日期：2006.12

  [2,3]-Sigmatropic rearrangements of allylic ammonium ylids derived from glycinoylcamphorsultams are highly selective in terms of relative and absolute stereocontrol only when acyclic alkenes are present. When chiral esters of ylids derived from N-methyltetrahydropyridine (‘NMTP’) undergo rearrangement, the reactions show exclusive cis-stereoselectivity but the products are obtained with virtually no

  仅在存在无环烯烃的情况下，相对和绝对立体控制方面，衍生自甘氨酰樟脑的烯丙基铵碘的[2,3]-正向重排具有很高的选择性。当衍生自N-甲基四氢吡啶（'NMTP'）的羟基的手性酯发生重排时，反应显示出独有的顺式-立体选择性，但所获得的产物几乎没有绝对的立体控制。这些观察结果支持N-手性铵基的σ重排受氮立体定向性控制的观点。
• Asymmetric aziridine synthesis by aza-Darzens reaction of N-diphenylphosphinylimines with chiral enolates. Part 2: Inversion of diastereoselectivity
  作者：J.B. Sweeney、Alex A. Cantrill、Michael G.B. Drew、Andrew B. McLaren、Smita Thobhani

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.069

  日期：2006.4

  The aza-Darzens (‘ADZ’) reactions of N-diphenylphosphinyl (‘N-Dpp’) imines with chiral enolates derived from N-bromoacetyl 2S-2,10-camphorsultam proceed in generally good yield to give N-diphenylphosphinyl aziridinoyl sultams. However, the stereoselectivity of the reaction is dependent upon the structure of the imine substituent: when the chiral enolate was reacted with arylimines substituted in the

  N-二苯基膦基（' N -Dpp'）亚胺与衍生自N-溴乙酰基2 S -2,10-樟脑的手性烯醇的aza-Darzens（'ADZ'）反应通常以良好的收率进行，从而得到N-二苯基膦基叠氮基磺酰基。然而，该反应的立体选择性是依赖于取代基的亚胺的结构：当手性烯醇化物用arylimines在取代反应的邻-位，的混合物的顺式-和反式-2' - [R，3' - [R获得-aziridines ，通常具有对反式异构体有利的完全选择性。