2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone | 221467-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone
• 英文别名: (3R,4S,5S)-5-[(1R)-1,2-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]ethyl]-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxolan-2-one
• CAS: 221467-94-3
• 化学式: C₃₀H₆₆O₆Si₄
• 分子量: 635.192
• InChiKey: OSOAKUVEOWMPLJ-WSOYEBOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone 在 吡啶 、 正丁基锂 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1(1’)Z)-1-(dimethyloxyphosphoryl)methylidene-2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactofuranose
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141
• 作为产物：
  描述：

  D-半乳糖酸-1,4-内酯 在 咪唑 、 copper(II) sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,3,5,6-tetra-O-tert-butyldimethylsilyl-D-galactono-1,4-lactone
  参考文献：
  名称：

  用于突变酶催化的UDP-吡喃半乳糖/呋喃糖互变的构象探针的合成和抑制特性。

  摘要：

  UDP-半乳糖突变酶是一种黄素酶，可催化UDP-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要细菌寡糖生物合成的关键步骤。已经提出了用于这种独特的环收缩的几种机理，其中一种涉及推定的1，4-脱水半乳糖吡喃糖作为反应中的中间体。这项研究的目的是用其底物的构象受限的类似物探测突变酶结合位点。因此，我们描述了两种C-糖苷UDP-半乳糖衍生物的直接合成：类似物1，呈现锁定在双环（1,4）B船构象中的半乳糖部分，以及UDP-C-Galf 2，其中半乳糖残基为锁定在突变酶底物的构象中。发现这两个分子是UDP-半乳糖变酶的抑制剂，其水平取决于该酶的氧化还原状态。用UDP-C-Galf 2可以观察到对天然酶的强抑制作用，但对还原酶的抑制作用很小，而1在天然和还原条件下均表现出中等抑制水平。这些数据提供了还原酶和天然酶中突变酶结合口袋的显着构象差异的证据，即酶从低Galf亲和力状态（还原酶）转变为非常强

  DOI：

  10.1002/chem.200305141

文献信息

• Highly (<i>Z</i>)-Diastereoselective Synthesis of Trifluoromethylated <i>exo</i>-Glycals via Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Christophe J.-M. Frédéric、Jérôme Cornil、Mathilde Vandamme、Lidia Dumitrescu、Abdellatif Tikad、Raphaël Robiette、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02891

  日期：2018.11.2

  Highly (Z)-diastereoselective approaches for the synthesis of trifluoromethylated exo-glycals by copper and photoredox catalysis are described. These complementary reactions are applicable to a wide range of methylene exo-glycals generated from the corresponding pyranoses and furanoses and give trifluoromethylated compounds under mild conditions in moderate to good yields. DFT calculations have allowed

  高度（Ž）用于合成三氟甲基化的方法-diastereoselective外型由铜和photoredox催化-glycals中描述。这些互补反应适用于由相应的吡喃糖和呋喃糖酶产生的各种亚甲基外糖，并在温和的条件下以中等至良好的收率得到三氟甲基化的化合物。DFT计算已使观察到的（Z）-立体选择性合理化。
• A New Methodology for the Synthesis of Fluorinatedexo-Glycals and Their Time-Dependent Inhibition of UDP-Galactopyranose Mutase
  作者：Audrey Caravano、Hirofumi Dohi、Pierre Sinaÿ、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.200500991

  日期：2006.4.3

  for glycosyl-processing enzymes. In this study, we describe the first synthesis of fluorinated and phosphonylated exo-glycals and their corresponding nucleotide sugars in the galactofuranose series. The synthetic protocol that we have developed is a Selectfluor-mediated fluorination/elimination sequence on phosphonylated exo-glycals, and it offers a new entry into fluorinated carbohydrate chemistry.

  氟化碳水化合物是糖基加工酶非常重要的一类机械探针。在这项研究中，我们描述了半乳糖呋喃糖系列中氟化和膦酰化外糖及其相应核苷酸糖的首次合成。我们开发的合成方案是在膦酰化外糖上进行Selectfluor介导的氟化/消除序列，它为氟化碳水化合物的化学研究提供了新的机会。通过NMR实验已经实现了具有烷氧基，烷基，氟和膦酰基的四取代烯烃的具有挑战性的E / Z立体化学分配。已经制备了相应的（E）-和（Z）-核苷酸氟糖并将其作为UDP-吡喃半乳糖突变酶（UGM）的抑制剂进行了测试。UGM是一种黄素酶，可催化尿苷二磷酸（UDP）-半乳糖吡喃糖异构化为UDP-半乳糖呋喃糖，这是重要的分枝杆菌细胞壁糖缀合物生物合成的关键步骤。如使用非氟化外糖核苷酸的初步结果所预期的，发现这两个非对映异构分子显示了UGM的时间依赖性灭活。尽管在UGM催化位点中存在黄素辅因子，但两个氟化分子的抑制特性使我们认为失活机理是通过两个
• Expeditious synthesis of C-glycosyl conjugated dienes and aldehydes from sugar lactones
  作者：Wen-Bin Yang、Chuan-Fa Chang、Shwu-Huey Wang、Chin-Fen Teo、Chun-Hung Lin

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00814-0

  日期：2001.7

  Several C-glycosyl conjugated dienes were prepared in two steps from protected sugar lactones via addition of allylmagnesium chloride and the subsequent dehydration. A sequence of allylic addition, ozonolysis and dehydration led to the corresponding glycosyl conjugated aldehydes. These conjugated functionalities can be used as diagnostic chromophores for sugar synthesis and purification. The synthetic

  通过添加烯丙基氯化镁并随后进行脱水，由受保护的糖内酯分两步制备几种C-糖基共轭二烯。一系列烯丙基加成，臭氧分解和脱水导致相应的糖基缀合的醛。这些共轭的功能可以用作糖合成和纯化的诊断生色团。还进行了糖基二烯的合成研究。糖二烯的氢硼化取决于后处理条件而导致均一醇或螺缩醛。
• Efficient synthesis of a nucleoside-diphospho-exo-glycal displaying time-dependent inactivation of UDP-galactopyranose mutase
  作者：Audrey Caravano、Stéphane P. Vincent、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/b402469a

  日期：——

  A short and efficient synthesis of UDP-exo-galactofuranosyl-glycal is presented. This molecule displayed an interesting time-dependent inactivation of UDP-galactopyranose mutase, an essential enzyme of the mycobacterial cell wall biosynthesis.

  本文介绍了一种简短且高效的UDP-exo-半乳糖呋喃糖苷的合成。这种分子表现出时间依赖性的UDP-半乳糖吡喃糖变位酶失活，后者是分枝杆菌细胞壁生物合成的一个重要酶。
• A Novel Base-Induced Isomerization Gives Access to Unprecedented (<i>E</i>)-<i>exo</i>-Glycals
  作者：Guillaume Eppe、Lidia Dumitrescu、Olivier Pierrot、Tianlei Li、Weidong Pan、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1002/chem.201300969

  日期：2013.8.26

  Bump the base: This study reports the discovery of the base‐induced Z‐to‐E isomerization of exo‐glycals bearing an electron‐withdrawing group (EWG). The scope of this novel transformation regarding the carbohydrate unit is also discussed. After elucidating the mechanism, preparation of novel (E)‐exo‐ glycals was performed (TBS=tert‐butyldimethylsilyl).

  颠倒碱：这项研究报告发现了带有吸电子基团（EWG）的外糖的碱诱导的Z到E异构化。还讨论了关于碳水化合物单元的这种新颖转化的范围。阐明机理后，进行了新型（E）-外糖的制备（TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。