(+/-)-hirsutene | 59433-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-hirsutene
• 英文别名: d,l-hirsutene；Hirsutene；(3aR,3bR,6aS,7aR)-3a,5,5-trimethyl-3-methylidene-1,2,3b,4,6,6a,7,7a-octahydrocyclopenta[a]pentalene
• CAS: 59433-37-3
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: XEORYLRYWDQOAT-KYEXWDHISA-N

物化性质

• 沸点：
  252.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-hirsutene 在 臭氧 作用下， 生成 (3aR,3bR,6aR,7aR)-3a-Methyl-decahydro-cyclopenta[a]pentalen-3-one
  参考文献：
  名称：

  线性三喹烷合成中的自由基引发的聚烯烃环化反应。（±）-hirsutene的模型研究和全合成

  摘要：

  报道了新颖的自由基引发的聚烯烃环化方法对线性缩合的环戊烷的详细信息。该策略分三个阶段执行：（1）乙烯基内酯的Sn2'-反开放以生成反式3,5-二取代的环戊烯；（2）快速制备成环化前体；以及（3）单步串联自由基环化生成顺式-反式三环[3.3.0]十一烷。模型基底16a和16b分别给出高产率的三环产物17和18。提出了通过Beckwith过渡态模型合理化有趣的内在选择性的努力。28和29至30和31的环化显示了串联己烯基-己炔基环化的可行性。这项工作最终以（±）hirsutene的总合成而告终。通过克莱森重排-苯基硒烯内酯化-消除乙酰氧基环戊烯醇的甲基取代乙烯基内酯的选择性方法可通过合成12来举例说明。38的串联环化在一个步骤中产生hirsutene（1）。或者，将37环合，得到三甲基甲硅烷基hirsutene。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97175-3
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 二甲基硫 、 氢碘酸 、 氢气 、 四氯化钛 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 copper(I) bromide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙基苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 109.5h， 生成 (+/-)-hirsutene
  参考文献：
  名称：

  合成环戊烯总喹啉天然化合物，le（±）-hirsutene

  摘要：

  烯胺与亲电的宝石-二甲基环丙烯的环加成，然后2-氨基双环[2.1.0]戊烷加合物的溶剂化环裂解，生成宝石-二甲基环戊烯衍生物。这种新颖的反应顺序可以通过合成天然的线性三喹烷（±）-Hirsutene（3,3-二甲基氰基-环丙烯和二喹烷烯胺3）来说明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99431-0

文献信息

• Triquinanes from Linear Alkylidene Carbenes via Trimethylenemethane Diyls
  作者：Hee-Yoon Lee、Yeonjoon Kim

  DOI：10.1021/ja036263l

  日期：2003.8.1

  The intramolecular [2+3] cycloaddition reaction of the trimethylenemethane diyl generated from the intramolecular cyclopropanation reaction of alkylidene carbene produced linearly fused triquinanes regio- and stereoselectively. The current tandem cycloaddition reaction was applied to a 14-step total synthesis of hirsutene from methallyl alcohol.

  亚烷基卡宾的分子内环丙烷化反应产生的三亚甲基甲烷二基的分子内[2+3]环加成反应区域和立体选择性地产生线性稠合的三喹烷。目前的串联环加成反应应用于由甲烯丙醇合成水蛭烯的 14 步全合成。
• 1,3-Diyl trapping reactions. Fundamental investigations with application to the synthesis of linearly fused tricyclopentanoids
  作者：R.Daniel Little、George W. Muller、Manuel G. Venegas、Gary L. Carroll、Ahmed Bukhari、Larry Patton、Keith Stone

  DOI：10.1016/0040-4020(81)80003-8

  日期：1981.1

  no practical effect upon the outcome of the trapping reaction. The intramolecular process is stereospecific with respect to diylophile geometry, and highly stereoselective with respect to the ring junction stereochemistry. Finally, an abortive attempt to synthesize the marine natural product Δ9(12)-capnellene (19) as well as a successful synthesis of the mold metabolite d,l- hirsutene (18) is presented

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。
• Synthetic studies on arene-olefin cycloadditions -III- total synthesis of (±)-hirsutene
  作者：P.A Wender、J.J Howbert

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88675-x

  日期：1982.1

  The arene-olefin meta-cycloaddition is shown to provide a facile entry into linear tricyclopentanoid skeleta. Hirsutene is synthesized in seven steps by this method from 2,6-dimethylbromobenzene and 2,2-dimethylpent-4-enal.

  芳烃-烯烃间环加成显示出容易地进入线性三环戊烷骨架。通过这种方法，由2,6-二甲基溴苯和2,2-二甲基戊-4-烯醛以7个步骤合成丁烯。
• Iterative three-carbon annelations. Synthesis of (±)-hirsutene
  作者：Andrew E. Greene

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77406-5

  日期：1980.1

  A short, flexible approach to the tricyclopentanoid carbon skeleton of the hirsutane group is illustrated by the synthesis of (±)-hirsutene (3).

  （±）-hirsutene（3）的合成说明了对hirsutane基团的三环戊烷碳骨架的一种简短而灵活的方法。
• Reactive species from aromatics and oxa-di-π-methane rearrangement: a stereoselective synthesis of (±)-hirsutene from salicyl alcohol
  作者：Vishwakarma Singh、Punitha Vedantham、Pramod K. Sahu

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.096

  日期：2004.9

  yclo[5.2.2.02,6]undeca-10-en-8-one followed by radical induced cleavage of peripheral cyclopropane bond, olefination and Simmon–Smith reaction furnished 11-hydroxy-1-methyl-4-spirocyclopropanetricyclo[6.3.0.02,6]undecane that upon treatment with hydrogen on PtO2 and PCC oxidation gave 1,4,4-trimethyltricyclo[6.3.0.02,6]undecan-11-one, a known precursor. Wittig methylenation on this precursor gave hirsutene

  据报道，由水杨醇完全合成了hirsutene（一种三喹烷倍半萜烯）。在环戊二烯存在下氧化水杨醇得到9-螺氧基-环氧-内-三环[5.2.2.0 2,6 ] undeca-4,10-dien-8-，其被精制为3-羟基-2-甲基-内-tricyclo [5.2.2.0 2,6 ] undeca-10-en-8-包含hirsutene的主要结构和功能特征。在光化学σ迁移1,2-酰基移3-羟基-2-甲基-内三环[5.2.2.0 2,6 ]十一碳-10-烯-8-酮随后外围环丙烷键，烯和西蒙的自由基诱导的切割-史密斯反应制得的11-羟基-1-甲基-4-螺环丙烷三环[6.3.0.0 2,6]十一烷，即在PtO 2上用氢处理和PCC氧化后得到已知的前体1,4,4-三甲基三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳烷-11-one。该前体上的维蒂希甲基化产生了hirsutene。