<5>metacyclophane | 7124-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: <5>metacyclophane
• 英文别名: [5]Metacyclophane；bicyclo[5.3.1]undeca-1(11),7,9-triene
• CAS: 7124-97-2
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: MLUWUPGLWNWIHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <5>metacyclophane 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulene
  参考文献：
  名称：

  8,11-二氯[5]间环phane

  摘要：

  通过用THF中的AgClO 4 / 2，6-二甲基吡啶处理四氯戊二烯2来制备标题化合物。对于质子和亲二烯体，1b的反应性低于未取代的1a。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81780-3
• 作为产物：
  描述：

  anti-11-bromo-endo-9-syn-11-dichlorotricyclo[5.3.1.0]undecane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到<5>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  加氢

  摘要：

  描述了[5]-和[6]间环phane（1b和1c）的氢化过程及其热化学。两种化合物都被快速氢化（在10 s内）以提供桥头烯烃13b和12c。伴随的氢化焓分别为-220和-141 kJmol（-1）。已经通过DFT计算评估了许多桥头烯烃的应变能（SE）和烯烃应变（OS）。结论是13b属于超稳定烯烃类，与其不愿进行氢化反应密切相关。通过结合实验氢化焓和DFT计算，得出1b和1c的SE为187和121 kJmol（-1）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000502)6:9<1537::aid-chem1537>3.3.co;2-5

文献信息

• Studies on the formation of [5]metacyclophane
  作者：L.A.M. Turkenburg、P.M.L. Blok、W.H. de Wolf、F. Bickelhaupt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81894-3

  日期：1981.1

  Base induced elimination of HCl from the dichloro[5.3.1]propellane gives a mixture of [5]metacyclophane () and tetrahydrocyclopentacyclooctenes (), while the stereoisomeric affords quantitatively.

  碱诱导的从二氯[5.3.1]丙炔中去除HCl时，形成[5]甲基环环烷（）和四氢环戊环辛烯（）的混合物，而立体异构体则定量提供。
• Unusual Reactions of Halo[5]metacyclophanes
  作者：Geerlig W. Wijsman、Willem M. Boesveld、Marcus C. Beekman、Marcel Schreuder Goedheijt、Ben L. M. van Baar、Franciscus J. J. de Kanter、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1002/1099-0690(200202)2002:4<614::aid-ejoc614>3.0.co;2-q

  日期：2002.2

  Diels−Alder reactions with dienophiles, compounds 1 behaved like reactive dienes, adding at positions 8 and 11 of the aromatic ring. Substitution by chlorine, though, reduced the reaction rate; the unsymmetrical dienophile acrylonitrile showed little preference for the two possible regioisomeric adducts 8 and 9. Similarly, compounds 1 were unusually reactive towards acid, and interesting and unforeseen

  通过从卤环[5.3.0] dec-1（7）-烯2开始的通用方法的改进版本或通过11-氯[5]间环甲基的亲核取代，可以实现新型[5]环甲基1的合成。。1的构象分析表明，对于芳香族桥间位置11处的非常小的和非常大的取代基，强烈建议使用五亚甲基桥指向远离芳香环的exo构象，而中等大小的取代基会引起少量的内构象异构体的出现。在Diels-Alder与亲二烯体的反应中，化合物1表现得像反应性二烯，在芳香环的8和11位上加成。但是，用氯取代会降低反应速度；不对称双亲丙烯腈对两种可能的区域异构加合物8和9几乎没有偏爱。类似地，化合物1对酸具有异常的反应性，并且观察到有趣且不可预见的重排。取决于位置11的取代基，酸处理1可以得到邻环化的类似物，例如12（具有意外的取代模式）或螺环己二酮13h。特别感兴趣的是S N11-卤代[5]甲基环已烷的2Ar取代，这在未活化的芳族化合物的化学反应中尚无先例。取决于亲核
• Dichlorocarbene Addition to [5]Metacyclophane; Experimental and Calculational Evidence for a [1,5] Sigmatropic Chlorine Shift in a Bridged Cycloheptatriene
  作者：Maurice J. van Eis、Barbara S. E. van der Linde、Franciscus J. J. de Kanter、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1021/jo000197d

  日期：2000.7.1

  In contrast to the terminal phosphinidene complex PhPW(CO)(5) (2), which adds to [5]metacyclophane (1) in a 1,4-fashion, dichlorocarbene preferentially adds in a 1,2-fashion to the formal "anti-Bredt" type double bond of the aromatic ring of 1 to afford the norcaradiene 11b, which immediately rearranges to the bridged cycloheptatriene 12b and further by a [1,5] sigmatropic chlorine migration to the

  与末端膦亚膦配合物PhPW（CO）（5）（2）以1,4-形式添加到[5]甲基环已烷（1）相比，二氯卡宾优先将1,2-形式添加到正式的“ 1的芳环的“ Bredt”型双键得到正二十碳烯11b，其立即重排至桥连的环庚三烯12b，并通过[1,5]σ氯迁移至异构体13b作为第一个可观察到的产物。较慢地，后者通过解离机理异构化得到15b。一项计算研究支持以下观点，即[1,5]氯在重排12b-> 13b中的迁移基本上与较小的电荷分离相一致，为此计算出70.2 kJ mol（-）（1）的激活势垒。相反，在平面模型化合物7中类似的[1,5]氯迁移
• Turkenburg, Lucas A. M.; Blok, Pieter M. L.; Wolf, Willem H. de, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 4, p. 291 - 292
  作者：Turkenburg, Lucas A. M.、Blok, Pieter M. L.、Wolf, Willem H. de、Bickelhaupt, Friedrich

  DOI：——

  日期：——
• Hoeppe, Henning A.; Lloyd-Jones, Guy C.; Murray, Martin, Angewandte Chemie - International Edition, 1998, vol. 37, p. 1547 - 1550
  作者：Hoeppe, Henning A.、Lloyd-Jones, Guy C.、Murray, Martin、Peakman, Torren M.、Walsh, Kenneth E.

  DOI：——

  日期：——