4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one | 1988-75-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one
• 英文别名: 4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadien-1-one；4-bromo-2,4,6-tritert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-bromo-2,4,6-tri-tert-butylcyclohexa-2,5-dienone；4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-cyclohexa-2,5-dienone；4-Brom-2,4,6-tri-tert-butyl-cyclohexa-2,5-dienon；4-Bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadienone
• CAS: 1988-75-6
• 化学式: C₁₈H₂₉BrO
• 分子量: 341.332
• InChiKey: AXDBYSGOBINHRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one 在 氧气 、 碳酸氢钠 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 、 水 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 3,6-二叔丁基环己-3,5-二烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  Bond fixation in annulenes. 14. Synthesis of and bond shifting equilibrium between 1,4- and 1,6-di-tert-butylcyclooctatetraenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00156a023
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三叔丁基苯酚 在 碘苯二乙酸 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one
  参考文献：
  名称：

  (Diacetoxyiodo)benzene-Lithium Bromide as a Convenient Electrophilic Br⁺Source

  摘要：

  本文介绍了利用（二乙酰氧基碘）苯和溴化锂原位生成 "Br+"对烯烃和活化炔进行溴化的一种温和且通用的方法。反应在室温下的敞口容器中进行，通常在 30 分钟内完成。溴化产物通过柱层析法分离出来，同时还可以分离出碘苯副产品进行回收。

  DOI：

  10.1055/s-2004-815410
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰丙酮 在 4-bromo-2,4,6-tri-tert-butyl-2,5-cyclohexadiene-1-one 、 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3,4-二乙酰基-2,5-己二酮
  参考文献：
  名称：

  Ivakhnenko,E.P.; Okhlobystin,O.Yu., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1978, vol. 14, p. 34 - 36

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iron piano-stool complexes containing NHC ligands outfitted with pendent arms: synthesis, characterization, and screening for catalytic transfer hydrogenation
  作者：Parthapratim Das、Thomas Elder、William W. Brennessel、Stephen C. Chmely

  DOI：10.1039/c6ra20764b

  日期：——

  charge, which evidently stabilizes the complex. The strongly donating ligands affect the electronic environment at the Fe center to a degree measurable using FTIR spectroscopy. The complexes were screened for catalytic transfer hydrogenation of benzaldehyde, acetophenone and benzophenone using 2-propanol as a solvent and hydrogen donor. The molecular complexes under visible light do not show reactivity

  已通过以下方法制备了两种含NHC配体的铁钢琴凳配合物，这些配合物配有含羟基的侧臂（脂肪族和芳香族）用强碱使咪唑鎓盐去质子化。当翼尖含有庞大的苯酚基团时，可以使用额外当量的碱来接近阴离子配体。X射线晶体学和DFT计算表明所得负电荷的明显离域，这显然使配合物稳定。使用FTIR光谱可测量的程度强的给体配体会在一定程度上影响铁中心的电子环境。使用2-丙醇作为溶剂和氢供体，筛选该复合物用于苯甲醛，苯乙酮和二苯甲酮的催化转移氢化。可见光下的分子配合物对羰基的还原没有反应性。试图提高原位催化剂的周转率 在两种情况下，使用紫外线的条件都会导致不希望的苯乙酮光诱导的松果醇化，并且含芳族的NHC配合物分解为铁镜。
• Metal alkylidene complexes comprising an unsymmetrical unsaturated NHC ligand
  申请人：Centre National de la Recherche Scientifique (CNRS)

  公开号：EP2821409A1

  公开（公告）日：2015-01-07

  The present invention relates to metal alkylidene complex comprising a 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand, wherein the aryl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is an aromatic and wherein the alkyl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is selected from the group consisting of a cyclic secondary aliphatic alkyl and a C2-C10-heteroalkyl, and wherein said metal is selected from the group consisting of Pd, Ag, Au, Ir, Rh, Cu, Ni, Mg, Zn, Ti, Pt and Fe, with the provision that the aryl group of said 1-aryl-3-alkyl-imidazol-2-ylidene ligand is other than an ortho-hydroxyaryl group when said metal is Pd and when said cyclic secondary aliphatic alkyl is cyclohexyl.

  本发明涉及一种金属烯基化合物，其包括一种1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体，其中所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团是芳香族的，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的烷基基团选自由环二次脂肪烷基和C2-C10-杂原子烷基的群，所述金属选自Pd、Ag、Au、Ir、Rh、Cu、Ni、Mg、Zn、Ti、Pt和Fe的群，但要求当所述金属为Pd且所述环二次脂肪烷基为环己基时，所述1-芳基-3-烷基-咪唑-2-基亚胺配体的芳基基团不是邻位羟基芳基基团。
• Reactivity and selectivity of aryloxylium ions
  作者：Anthony F. Hegarty、Joseph P. Keogh

  DOI：10.1039/b009968f

  日期：——

  polarity of the solvent increases, the observed rates of reaction increase by a factor of 36 (3) and 56 (7). A detailed study gave Grunwald–Winstein ms values of 0.56 (3) and 0.63 (7). Addition of sodium bromide caused a common ion rate depression with α = 22.1 (3) and α = 33.3 (7). Competitive azide trapping gave kaz ∶ kMeOH = 3610 and kMeOH ∶ kH2O = 0.755, while the lifetime of the cation 11 in water

  芳氧离子在水中的反应性和选择性。 乙腈–水描述了混合物。通过亲电合成了用作底物的4-溴-2,4,6-三烷基环六-2,5-二烯酮溴化收率分别为60％（3 R = Me）和52％（7 R = Bu t）。在溶剂分解条件下3和7分别通过各自的芳基氧鎓分解干净阳离子到4-羟基-2,4,6-三烷基环己-2,5-二烯酮4和12。由于极性溶剂如果增加，则观察到的反应速率增加了36（3）和56（7）倍。了详细的研究，得到的Grunwald-温斯腾 米小号的0.56（值3）和0.63（7）。除此之外溴化钠导致常见的离子速率降低，α  = 22.1（3）和α  = 33.3（7）。竞争性叠氮化物捕集得到k az  ：  k MeOH  = 3610和k MeOH  ：  k H 2 O  = 0.755，而阳离子 11英寸水估计为0.55 µs。受阻酒类 （丙-2-醇， 环己醇）不要捕获芳氧基离子，而是捕获 减少
• A new class of o-hydroxyaryl-substituted N-heterocyclic carbene ligands and their complexes with palladium
  作者：Hongping Ren、Peiyuan Yao、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.01.028

  日期：2007.4

  A facile synthesis of o-hydroxyaryl-substituted N-heterocyclic carbene ligands and their complexes with palladium is presented. This kind of salicylaldimine-like NHC ligands expands the class of available NHC ligands for organometallic catalysts.

  提出了一种简便的邻羟基芳基取代的N-杂环卡宾配体及其与钯配合物的合成方法。这种类水杨醛亚胺的NHC配体扩展了有机金属催化剂可用的NHC配体的种类。
• Solid-phase bromination of hindered phenols
  作者：Y. B. Vol'eva、I. S. Belostotskaya、N. L. Komissarova、V. V. Ershov

  DOI：10.1007/bf01431636

  日期：1996.5

  The solid-Phase bromination of a series oftert-butyl-substituted phenols withN-bromosuccinimide and dioxane dibromide afforded halogenated cyclohexadienones, quinobromides. Under the extrusion conditions, the latter underwent further transformations, mainly, debromination. A new reaction, dioxane dibromide catalyzed anhydroheterocyclization of 2,2′-dihydroxy-3,3′,5,5′-tetra-tert-butyldiphenyl to 2

  一系列叔丁基取代的苯酚与 N-溴代琥珀酰亚胺和二恶烷二溴化物的固相溴化得到卤代环己二烯酮，喹溴化物。在挤压条件下，后者经历了进一步的转变，主要是脱溴。发现了一个新的反应，即二溴化二恶烷催化 2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基二苯基脱水杂环化生成 2,4,6,8-四叔丁基二苯并呋喃，并且提出了该反应的机理。