(2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-methyl-4-pentanolide | 84247-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-methyl-4-pentanolide
• 英文别名: (3R,4R,5R)-4-hydroxy-3,5-dimethyloxolan-2-one
• CAS: 84247-19-8
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 130.144
• InChiKey: BSTCHFGEIXFVRN-UOWFLXDJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-glucofuranose 在 钯 甲醇 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 氢气 、 溴 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 115.0h， 生成 (2R,3R,4R)-3-hydroxy-2-methyl-4-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  3,5,7-三-O-苄基-1,4,6-三苯氧基-4,6-二-C-甲基酮基-1-基-2-庚糖的手性合成赤藓醇内酯-1–C-6部分

  摘要：

  摘要以甲基4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基为原料制备了3,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡萄糖呋喃糖（9）。通过3-脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡糖呋喃糖（5）生成-α-d-吡喃葡萄糖苷，产率为61％。关键中间体3,5,6-三甲氧基-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-木糖六呋喃糖（13）和3,5-二甲氧基-1由9和5分别制备了2-2-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-二甲苯基呋喃糖（21）。13的硼氢化处理，然后用碱性过氧化氢处理，得到3,5-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3,5-二-C-甲基-β-1-基呋喃糖的4：1混合物（14 ）和α-d-葡萄糖差向异构体（15），产率为85％。用氯三（三苯基膦）铑（I）进行21的均相氢化，得到6.4：1的15和14的混合物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)84027-5

文献信息

• Synthetic Studies of Rifamycins. V. A Chiral Synthesis of an Ansa-chain Compound for the C-17–C-29 Portion of Rifamycin W
  作者：Masaya Nakata、Hiroyuki Enari、Mitsuhiro Kinoshita

  DOI：10.1246/bcsj.55.3283

  日期：1982.10

  The chiral synthesis of methyl 5,7,9-tri-O-acetyl-2-C-(acetoxymethyl)-2,4,6,8,10,11,12-heptadeoxy-4,6,8,10-tetra-C-methyl-aldehydo-l-glycero-l-talo-l-manno-(E)-11-tridecenuronate 1-(dimethyl acetal) (III), a useful synthetic segment for the C-17-C-29 portion of rifamycin W, is described. The key intermediate, 3-O-(t-butyldimethylsilyl)-2,4,7-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-2,4-di-C-methyl-aldehydo-d-glycero-d-talo-heptose (28) was synthesized in 30% yield from methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-3-C-methyl-α-d-glucopyranoside in 15 steps. The synthesis involves key steps of highly stereoselective Grignard reaction and regiospecific cis-epoxide ring-opening reaction. The condensation of 28 with 3,3-diethoxy-2-lithio-1-propene afforded about 1.6:1 excess of the “Cram” product (30, 56% yield). The desilylation of 30 followed by homogeneous hydrogenation with (Ph3P)3RhCl gave only the erythro product 34. 3,5-Di-O-benzyl-2,4,6-trideoxy-2,4,6-tri-C-methyl-l-glycero-l-manmo-heptodialdose 1-(diethyl acetal) derived from 34, condensed with the lithium reagent prepared (in ether at −95–−90 °C) from butyllithium and 3-C-(benzyloxymethyl)-3,5,6-trideoxy-5-iodo-1,2-O-isopropylidene-α-d-hexenofuranose, derived from 3-deoxy-3-C-hydroxymethyl-1,2 : 5,6-di-O-isopropylidene-α-d-allofuranose, to afford a 4 : 1 mixture of the “Cram” product and its epimer in 80% yield. The homogeneous hydrogenation of the mixture followed by the debenzylation gave the diastereomerically pure major product, which could be transformed into III in 6 steps.

  本文介绍了 5,7,9-三-O-乙酰基-2-C-（乙酰氧甲基）-2,4,6,8,10,11,12-庚二氧基-4,6,8,10-四-C-甲基-aldehydo-l-甘油-l-talo-l-manno-(E)-11-十三烯脲酸甲酯 1-（二甲基乙缩醛）(III)的手性合成，这是利福霉素 W 的 C-17-C-29 部分的有用合成片段。关键中间体 3-O-(叔丁基二甲基硅烷基)-2,4,7-三脱氧-5,6-O-异亚丙基-2,4-二-C-甲基-醛基-d-缩水甘油-d-庚糖 (28) 是由甲基 4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基-α-d-吡喃葡萄糖苷经 15 个步骤合成的，收率为 30%。合成的关键步骤包括高度立体选择性的格氏反应和区域特异性的顺式环氧化物开环反应。28 与 3,3-二乙氧基-2-二硫代-1-丙烯缩合后，可得到过量的 "Cram "产物（30，产率 56%），过量率约为 1.6:1。对 30 进行脱硅处理，然后用 (Ph3P)3RhCl 进行均相氢化，只得到赤式产物 34。由 34 生成的 3,5-二-O-苄基-2,4,6-三脱氧-2,4,6-三-C-甲基-l-甘油-l-芒诺-庚二缩醛 1-（二乙基缩醛）、与丁锂和 3-C-(苄氧基甲基)-3,5,6-三脱氧-5-碘-1,2-O-异亚丙基-α-d-己烯呋喃糖制备的锂试剂（在乙醚中，-95-90 °C）缩合，该试剂由 3-deoxy-3-C-hydroxymethyl-1,2 ：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-异呋喃糖，得到 4 : 1 的 "Cram "产品及其表聚物混合物，收率为 80%。对混合物进行均相氢化，然后进行去苄基化反应，得到非对映纯的主要产物，该产物可通过 6 个步骤转化为 III。
• A chiral synthesis of 3,5,7-tri-O-benzyl-1,4,6-trideoxy-4,6-di-C-methyl-keto-l-ido-2-heptulose, a synthetic segment of the C-1–C-6 portion of erythronolide A
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Naoki Ohsawa、Shuichi Gomi

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84027-5

  日期：1982.11

  Hydroboration of 13, followed by treatment with alkaline hydrogen peroxide, afforded a 4:1 mixture of 3,5-dideoxy-1,2-O-isopropylidene-3,5-di-C-methyl-β- l -idofuranose (14) and the α- d -gluco epimer (15) in 85% yield. Homogeneous hydrogenation of 21 with chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I) gave a 6.4:1 mixture of 15 and 14. Homogeneous hydrogenation of 1,6-anhydro-3,5-dideoxy-3-C-methyl-5-C-methylene-β-

  摘要以甲基4,6-O-亚苄基-3-脱氧-3-C-甲基为原料制备了3,6-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡萄糖呋喃糖（9）。通过3-脱氧-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-α-d-葡糖呋喃糖（5）生成-α-d-吡喃葡萄糖苷，产率为61％。关键中间体3,5,6-三甲氧基-1,2-O-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-木糖六呋喃糖（13）和3,5-二甲氧基-1由9和5分别制备了2-2-异亚丙基-3-C-甲基-5-C-亚甲基-α-d-二甲苯基呋喃糖（21）。13的硼氢化处理，然后用碱性过氧化氢处理，得到3,5-二脱氧-1,2-O-异亚丙基-3,5-二-C-甲基-β-1-基呋喃糖的4：1混合物（14 ）和α-d-葡萄糖差向异构体（15），产率为85％。用氯三（三苯基膦）铑（I）进行21的均相氢化，得到6.4：1的15和14的混合物。