(S)-N-butanoyl-camphorsultam | 125664-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-N-butanoyl-camphorsultam
• 英文别名: 1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]butan-1-one；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]butan-1-one
• CAS: 125664-96-2
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₃S
• 分子量: 285.408
• InChiKey: MDYNOWHYDTYONT-JTNHKYCSSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-87 °C(Solv: dichloromethane (75-09-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  397.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-butanoyl-camphorsultam 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 反应 1.67h， 生成 (2R)-2-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-phenylmethyl]-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  晶状体、对映体纯的合成醛醇的硼烷 sultam 定向不对称合成

  摘要：

  La configuration absolue est controlee par le choix du center ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames

  DOI：

  10.1021/ja00163a045
• 作为产物：
  描述：

  N-<(2R,3R)-2-methyl-3-hydroxy-3-phenylpropanoyl>bornane-10,2-sultam 在 lithium hydroxide 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 反应 4.0h， 生成 (S)-N-butanoyl-camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  晶状体、对映体纯的合成醛醇的硼烷 sultam 定向不对称合成

  摘要：

  La configuration absolue est controlee par le choix du center ion (M=B, Li ou Sn(IV)) de l'enolate des N-acylsultames

  DOI：

  10.1021/ja00163a045

文献信息

• Isolation, Structure, and Total Synthesis of the Marine Macrolide Mangrolide D
  作者：Junyu Gong、Wei Li、Peng Fu、John MacMillan、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01126

  日期：2019.4.19

  The isolation, characterization, and total synthesis of the macrocyclic polyene mangrolide D is reported. A 16-step total synthesis relies on robust Suzuki and ring-closing metathesis reactions, and an iron-catalyzed hydroazidation of an exomethylene substituted tetrahydropyran as a key step for the synthesis of the appended 4- epi-vancosamine sugar. Although mangrolide D did not display antibiotic

  报道了大环多烯芒果苷D的分离，表征和全合成。16个步骤的总合成依赖于强大的Suzuki和闭环复分解反应，并且铁催化的exomethyl取代的四氢吡喃的加氢叠氮反应是合成附加的4- Epi-vancosamine糖的关键步骤。尽管Mangrolide D没有显示抗生素活性，但这项工作应证明能够合成具有几乎相同的大环骨架的抗结核性天花霉素。
• Non-destructive Removal of the Bornanesultam Auxiliary in ?-SubstitutedN-Acylbornane-10,2-sultanis under Mild Conditions: An efficient synthesis of enantiomerically pure ketones and aldehydes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christophe Darcel、Patrick Rochet、Stephane Rosset、Jef De Brabander

  DOI：10.1002/hlca.19970800502

  日期：1997.8.11

  two-step procedure involving a known mercaptolysis reaction followed by an [Fe(acac)3]-mediated coupling of the resulting S-benzyl thioesters with Grignard reagents. Furthermore, enantiomerically pure aldehydes 23 can be obtained from α-substituted N-acylbornane-10,2-sultams 6via a one-step reduction with (i-Bu)2AIH. No epimerization at the α-chiral center is observed during the cleavage reaction whereby

  α-替补Ñ -acylbornane-10，2 -sultams 6,9，和10可以被转换成纯对映异构体酮5. 13，和14，分别经由涉及已知mercaptolysis反应，随后通过的[Fe两步过程（acac）3 ]-介导的所得S-苄基硫酯与格氏试剂的偶联。此外，对映体纯的醛23可以通过（i-Bu）2的一步还原从α-取代的N-酰基冰片烷-10,2-杜鹃花6获得。AIH。在切割反应过程中未观察到在α-手性中心的差向异构体，由此回收了手性助剂，硼烷-10，2-sultam 1或ent - 1。通过使用这种方法，可以制备几种天然产物或其前体。
• Conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and amides with tributyltin hydride in the presence of magnesium bromide diethyl etherate
  作者：Satomi Hirasawa、Yoshie Tajima、Yoko Kameda、Hajime Nagano

  DOI：10.1016/j.tet.2007.08.059

  日期：2007.11

  We report herein that the conjugate reduction of α,β-unsaturated esters and amides, such as aryl acrylates, pantolactone esters of acrylic acids, diethyl itaconate and N-crotonylcamphorsultam, with tributyltin hydride proceeded in moderate to high yields in the presence of magnesium bromide diethyl etherate. The effect of metal halide enhancing the yields is also described.

  我们在此报告，在溴化镁存在下，α-β-不饱和酯和酰胺（如丙烯酸芳基酯，丙烯酸的泛内酯，丙烯酸衣康酸酯和N-巴豆基樟脑樟脑）与氢化三丁基锡的共轭还原反应以中等至高收率进行二乙醚。还描述了金属卤化物提高产率的作用。
• Asymmetric alkylation of N-acylsultams: A general route to enantiomerically pure, crystalline C(α,α)-disubstituted carboxylic acid derivatives
  作者：Wolfgang Oppolzer、Robert Moretti、Silvia Thomi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93810-9

  日期：1989.1

  Successive treatment of acylsultams with nBuLi or NHMDS and primary alkyl halides, followed by crystallization, gave pure C(α)-alkylation products and, via their non-destructive cleavage, enantiomerically pure alcohols or carboxylic acids .

  用n BuLi或NHMDS和伯烷基卤连续处理酰基磺酰胺，然后结晶，得到纯C（α）-烷基化产物，并通过它们的非破坏性裂解，得到对映体纯的醇或羧酸。
• Lithiated Oppolzer Enolates: Solution Structures, Mechanism of Alkylation, and Origin of Stereoselectivity
  作者：Nathan M. Lui、Samantha N. MacMillan、David B. Collum

  DOI：10.1021/jacs.2c09341

  日期：2022.12.28

  Camphorsultam-based lithium enolates referred to colloquially as Oppolzer enolates are examined spectroscopically, crystallographically, kinetically, and computationally to ascertain the mechanism of alkylation and the origin of the stereoselectivity. Solvent- and substrate-dependent structures include tetramers for alkyl-substituted enolates in toluene, unsymmetric dimers for aryl-substituted enolates in toluene,

  基于樟脑磺胺的锂烯醇化物通俗地称为 Oppolzer 烯醇化物，通过光谱学、结晶学、动力学和计算方法进行检查，以确定烷基化机制和立体选择性的起源。溶剂和底物依赖性结构包括甲苯中烷基取代的烯醇化物的四聚体、甲苯中芳基取代的烯醇化物的不对称二聚体、THF 和 THF/甲苯混合物中的底物非依赖性对称二聚体、低 HMPA 浓度下的 HMPA 桥接三溶剂化二聚体，和在升高的 HMPA 浓度下芳基取代的烯醇化物的溶解单体。包括对聚合立体化学的广泛分析。与烯丙基溴反应的速率研究表明 HMPA 溶剂化离子对与+ Li(HMPA)4抗衡离子。对甲苯和 THF 的依赖完全归因于二级壳层（介质）效应。在密度泛函理论 (DFT) 计算的帮助下，提出了一种立体化学模型，其中螯合物和锂反离子均不发挥作用。立体选择性源于苏丹环内的手性，而不是樟脑骨架核心。