N-MOM-7-bromoisatin | 496789-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-MOM-7-bromoisatin
• 英文别名: 1H-Indole-2,3-dione, 7-bromo-1-(methoxymethyl)-；7-bromo-1-(methoxymethyl)indole-2,3-dione
• CAS: 496789-40-3
• 化学式: C₁₀H₈BrNO₃
• 分子量: 270.082
• InChiKey: FAIMCTQBADHECV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.0±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.659±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-MOM-7-bromoisatin 在 吡啶 、 2,3,5-三甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 2-(1H-9-azabenzotriazol-1-yl)-1,1,3,3-(Me)4-uronium PF₆ 、 lithium acetate 、 三氯化硼 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1-羟基苯并三唑一水物 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 、 环氧氯丙烷 、 间苯二酚 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 61.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全合成重氮酰胺A.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3495::aid-anie3495>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  7-bromo-3-iodo-1-(methoxymethyl)-1H-indole 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以27.2 g的产率得到N-MOM-7-bromoisatin
  参考文献：
  名称：

  Diazonamide A 的化学和生物学：首次全合成和真实结构的确认

  摘要：

  通过添加第十个环、分子中心的氧原子与氮原子的交换以及不同的末端残基，重氮酰胺 A (1) 的修订结构为化学合成提供了更具挑战性的分子难题它的前身。在本文中，我们详细介绍了重氮酰胺 A 的首次成功全合成，这项努力不仅验证了其适当的连接性并建立了其以前无法分配的 C-37 手性中心的立体化学，而且还开发了几种新的合成战略和战术。

  DOI：

  10.1021/ja040092i

文献信息

• A Concise Formal Synthesis of Diazonamide A by the Stereoselective Construction of the C10 Quaternary Center
  作者：Cheng-Kang Mai、Matthew F. Sammons、Tarek Sammakia

  DOI：10.1002/anie.200906318

  日期：2010.3.22

  Protecting groups are overrated! A formal total synthesis of diazonamide A is described. The key step in this synthesis is an intramolecular SNAr reaction between an oxindole and a bromooxazole. Interestingly, this reaction proceeds best using the mild base Na2CO3, and with no protecting groups on the oxindole nitrogen atom or phenol groups of the cyclization precursor.

  保护团体被高估了！描述了重氮酰胺 A 的正式全合成。该合成的关键步骤是羟吲哚和溴恶唑之间的分子内 S N Ar 反应。有趣的是，该反应最好使用弱碱 Na 2 CO 3 进行，并且环化前体的羟吲哚氮原子或酚基团上没有保护基团。
• An Expedient Formal Total Synthesis of (−)-Diazonamide A via a Powerful, Stereoselective <i>O</i>-Aryl to <i>C</i>-Aryl Migration To Form the C10 Quaternary Center
  作者：Chi-Ming Cheung、Frederick W. Goldberg、Philip Magnus、Claire J. Russell、Rachel Turnbull、Vince Lynch

  DOI：10.1021/ja0744448

  日期：2007.10.1

  During the course of studies on the synthesis of diazonamide A 1, an unusual O-aryl into C-aryl rearrangement was discovered that allows partial control of the absolute stereochemistry of the C-10 quaternary stereogenic center. Treatment of 30 with TBAF/THF gave the O-tyrosine ethers 31 and 32 (1:1), which on heating each separately in chloroform at reflux rearranged to 33 and 34 in ratios of 84:16

  在对重氮酰胺 A 1 合成的研究过程中，发现了一种不寻常的 O-芳基转化为 C-芳基的重排，它可以部分控制 C-10 四元立体中心的绝对立体化学。用 TBAF/THF 处理 30 得到 O-酪氨酸醚 31 和 32 (1:1)，它们在氯仿中分别加热回流时分别重排为 33 和 34，比例分别为 84:16 和 56:44。这对应于正确的 C-10 立体异构体 33 的 70% 产率和错误的 C-10 立体异构体 34 的 30% 产率。通过同质子化和平衡将 34 转化为 33 的尝试未成功。通过将 33 转化为 37，这是 Nicolaou 等人首次合成重氮酰胺 A 中的高级中间体，从而确认了重排的立体化学结果。