2,3,4,6-Tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-C-β-D-galactopyranosylformaldehyde | 328386-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-Tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-C-β-D-galactopyranosylformaldehyde
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra[(tert-butyl)dimethylsilyl]-β-D-galactopyranosylcarbaldehyde；2,6-Anhydro-1,3,4,6-tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-D-glycero-L-manno-heptose；2,6-anhydro-3,4,5,7-tetrakis-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-D-glycero-L-mannoheptose；(2R,3S,4S,5S,6R)-3,4,5-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxane-2-carbaldehyde
• CAS: 328386-07-8
• 化学式: C₃₁H₆₈O₆Si₄
• 分子量: 649.219
• InChiKey: FZKXTYTVEOWFOI-PWTLFHGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.15
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-Tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-C-β-D-galactopyranosylformaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 triflic azide 、 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium 、 二乙基碘化铝 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -90.0~70.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 76.83h， 生成 4-O-acetyl-1,6-anhydro-3-C-[2,6-anhydro-1-deoxy-3,4,5,7-tetrakis-O-acetyl-D-glycero-L-mannoheptitol-1-C-yl]-2-azido-2,3-dideoxy-β-D-galactohexopyranose
  参考文献：
  名称：

  Thomsen–Friedenreich表位的交流联双糖类似物诱导小鼠强烈的免疫反应

  摘要：

  抗癌疫苗：抗原2由β-的三肽的出d -Gal p - （1→3）-CH 2 -α- d -GalNAc-O-Ser和与钥孔血蓝蛋白（KLH）缀合蛋白诱导的早期和小鼠具有很强的免疫反应（IgG抗体）。由α-C-半乳糖苷类似物制成的抗原3不会诱导此类免疫反应（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201200364
• 作为产物：
  描述：

  C-(tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl) allene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3,4,6-Tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-C-β-D-galactopyranosylformaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Thomsen-Friedenreich (T) 表位的 C-二糖类似物的合成

  摘要：

  2,3,4,6-四-O-[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-C-β-D-吡喃半乳糖基甲醛(2,6-脱水-1,3,4,6-四-O-[(叔丁基）二甲基甲硅烷基]-D-甘油-L-man no-heptose，2）与异左旋葡萄糖酮（3）在Et（2）AII的存在e中缩合得到1,6-脱水-3-C-{ (1R)-2,6-脱水-3,4,5,7-四-O-[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-D-甘油-L-甘露糖-庚糖醇-1-C-基}-2， 3-dideoxy-β-D-glycero-hex-2-enopyranos-4-ulose (8)。BnONHBn 与 8 的非对映选择性共轭加成，然后用 LiBH4 非对映选择性酮还原并用 Me3SiSPh/ZnI2 处理，提供苯基 3-C-{(1R)-2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O [(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-D-glyce ro-L-manno-heptitol-1-C-yl}-2-[

  DOI：

  10.1055/s-2001-9698

文献信息

• Synthesis of a (2<i>R</i>,6<i>R</i>)-2-(Hydroxymethyl)-6-propa-1,2-dienyl-2<i>H</i>-pyran-3(6<i>H</i>)-one Derivative, a New Enone for the Convergent Construction of C-Glycosides of C-Disaccharides
  作者：Yao-Hua Zhu、Pierre Vogel

  DOI：10.1055/s-2001-9699

  日期：——

  Conjugate addition of PhSAlMe2 to 16 followed by enolate trapping with 1,2-O-isopropylidene-3-O-methyl-alpha -D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose and NaBH4 reduction of the intermediate aldol furnished a new C-glycoside of a C-disaccharide: 4,8-anhydro-9-O-[(tert-butyl)diphenylsilyl]-6-[(5R)-1,2-O-isopropylidene -3-O-methyl-alpha -D-xylo-furanos-5-C-yl]-5-S-phenyl-1,2,3,6-tetradeoxy-5-thio-D-glycero-L -gulo-none-1

  以前未知的 (2R,6R)-2[(叔丁基)diphenylsilyloxyl-6-propa-1,2-dienyl-2H-pyran-3(6H) -one (16) 源自三-O-乙酰葡萄糖。PhSAlMe2 与 16 共轭加成，然后用 1,2-O-isopropylidene-3-O-methyl-alpha -D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose 和 NaBH4 还原烯醇化物捕获中间体醛醇，提供了一个新的 C- C-二糖的糖苷：4,8-脱水-9-O-[(叔丁基)二苯基甲硅烷基]-6-[(5R)-1,2-O-异亚丙基-3-O-甲基-α-D -xylo-furanos-5-C-yl]-5-S-phenyl-1,2,3,6-tetradeoxy-5-thio-D-glycero-L -gulo-none-1,2-dienitol (24) . 类似地，将 PhMe2SiZnMe2Li
• C-Linked Disaccharide Analogue of the Thomsen-Friedenreich (T)-Epitope α-O-Conjugated toL-Serine
  作者：Loay Awad、Jens Riedner、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.200401301

  日期：2005.6.6

  7-penta-O-acetyl-D-glycero-L-manno-heptitol-1-C-yl]-2-[(N-acetyl)amino]-2 ,3-dideoxy-alpha-D-galactopyranosyl}-l-serine tert-butyl ester (2), a protected form of a C-disaccharide analogue of the Thomsen-Friedenreich (or T) epitope (beta-D-Galp-(1-->3)-alpha-D-GalNAcp) alpha-O-conjugated to L-serine.

  在Et（2）AlI存在下，将甲硅烷基化的β-D-吡喃半乳糖醛（3）与异戊葡糖醛酮（4）缩合，得到双环烯酮5。随后添加BnNHOMe得到加合物6，该加合物6转化为4-O-乙酰基-1 ，6-脱水-3-C-[（（R）-1,3,4,5,7-戊-O-乙酰基-2,6-脱水-D-甘油-L-甘露庚糖-1-C -氨基]释放2-氨基后，将其转化为2-叠氮基部分，进行甲硅烷基化和过乙酰化反应后，生成-yl] -2-叠氮基o-2,3-dideoxy-β-D-半乳糖-六吡喃糖。1，6-脱水半乳糖吡喃糖基单元的开环和用Fmoc-Ser-O-tBu的O-糖苷化提供了α-和β-半乳糖苷的5：1混合物。CH（3）COSH处理得到纯净的N-[（9H-芴-9-基甲氧基）羰基]-4,6-二-O-乙酰基-3-C-[（1R）-2,6-脱水1,3,4,5,7-戊-O-乙酰基-D-甘油-L-甘露庚糖醇-1-C-基] -2-[（（N-乙酰基）氨基]
• Synthesis of C-linked analogues of β-d-galactopyranosyl-(1→3)-d-galactopyranosides and of β-d-galactopyranosyl-(1→3)-d-galactal
  作者：Raynald Demange、Loay Awad、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.029

  日期：2004.11

  C-linked disaccharide derivatives mimicking O-beta-D-galactopyranosyl-(1-->3)-D-galactopyranosides (end groups in Core-B structures of biologically important proteoglycans) have been obtained from isolevoglucosenone and beta-D-galactopyranosylcarbaldehyde derivatives. The beta-D-galactopyranosyl-(1-->3)-CH(OH)-D-galactal derivatives 3a (4,6-di-O-acetyl-3-C-[(1R)-1,3,4,5,7-penta-O-acetyl-2,6-anhydro-D-glycero-mannno-heptitol-1-C-yl]-3-deoxy-D-galactal), 3b (4,6-di-O-benzyl-3-C-[(1R)-2,6-anhydro-1,3,4,5,7-penta-O-benzyl-D-glycerocero-L-manno-heptitol-1-C-yl]-3-deoxy-D-galactal) and the beta-D-galactopyranosyl-(1-->3)-CH2-D-galactal 3c (4,6-O-diacetyl-3-C-) [6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-(tert-butyl)dimethylsilyl-beta-D-galactopyranosyl-methyl]-3-deoxy-D-galactal have been prepared. One of them, 3a, has been shown to be a suitable agent for the O-glycosidation and the construction of glycoconjugates bearing the beta-D-Galp-(1-->3)-CH(OH)-D-Galp-O moiety. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A C-Linked Disaccharide Analogue of Thomsen-Friedenreich Epitope Induces a Strong Immune Response in Mice
  作者：Loay Awad、Rime Madani、Annabelle Gillig、Maria Kolympadi、Maria Philgren、Andreas Muhs、Catherine Gérard、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201200364

  日期：2012.7.9

  made out of a tripeptide of β‐D‐Galp‐(1→3)‐CH2‐α‐D‐GalNAc‐O‐Ser and conjugated with keyhole limpet hemocyanin (KLH) protein induced an early and strong immune response (IgG antibodies) in mice. Antigen 3 made out of an α‐C‐galactoside analogue did not induce such an immune response (see scheme).

  抗癌疫苗：抗原2由β-的三肽的出d -Gal p - （1→3）-CH 2 -α- d -GalNAc-O-Ser和与钥孔血蓝蛋白（KLH）缀合蛋白诱导的早期和小鼠具有很强的免疫反应（IgG抗体）。由α-C-半乳糖苷类似物制成的抗原3不会诱导此类免疫反应（请参阅方案）。
• Synthesis of a C-Disaccharide Analog of the Thomsen-Friedenreich (T) Epitope
  作者：Yao-Hua Zhu、Pierre Vogel

  DOI：10.1055/s-2001-9698

  日期：——

  The 2,3,4,6-tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-C-beta -D- galactopyranosylformaldehyde (2,6-anhydro-1,3,4,6-tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-D-glycero-L-man no-heptose, 2) was condensed with isolevoglucosenone (3) in the presene e of Et(2)AII to give 1,6-anhydro-3-C- (1R)-2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O-[(tert-butyl)dimethylsilyl]-D-glycero- L-manno-heptitol-1-C-yl}-2,3-dideoxy-beta -D-glycero-he

  2,3,4,6-四-O-[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-C-β-D-吡喃半乳糖基甲醛(2,6-脱水-1,3,4,6-四-O-[(叔丁基）二甲基甲硅烷基]-D-甘油-L-man no-heptose，2）与异左旋葡萄糖酮（3）在Et（2）AII的存在e中缩合得到1,6-脱水-3-C- (1R)-2,6-脱水-3,4,5,7-四-O-[(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-D-甘油-L-甘露糖-庚糖醇-1-C-基}-2， 3-dideoxy-β-D-glycero-hex-2-enopyranos-4-ulose (8)。BnONHBn 与 8 的非对映选择性共轭加成，然后用 LiBH4 非对映选择性酮还原并用 Me3SiSPh/ZnI2 处理，提供苯基 3-C-(1R)-2,6-anhydro-3,4,5,7-tetra-O [(叔丁基)二甲基甲硅烷基]-D-glyce ro-L-manno-heptitol-1-C-yl}-2-[