t-5-t-butyl-1,r-3-dimethylcyclohexene | 66820-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: t-5-t-butyl-1,r-3-dimethylcyclohexene
• 英文别名: (3S,5S)-5-tert-Butyl-1,3-dimethylcyclohex-1-ene；(3S,5S)-5-tert-butyl-1,3-dimethylcyclohexene
• CAS: 66820-11-9；66820-14-2
• 化学式: C₁₂H₂₂
• 分子量: 166.307
• InChiKey: VCFDZQNKXJWFLP-KOLCDFICSA-N

物化性质

• 沸点：
  199.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-叔-丁基-2,6-二甲苯酚 在 Rh/Al₂O₃ lithium aluminium tetrahydride 、 jones' reagent 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 t-5-t-butyl-1,r-3-dimethylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  取代的环己基自由基在氢原子转移反应中的立体电子效应

  摘要：

  过氧草酸酯（1）-（7）和二酰基过氧化物（8）-（11）在环己烷中于100°C进行热解，通过最初形成的构象偏向的4-叔丁基-氢原子转移反应生成环烯烃和环烷烃，4-叔丁基-顺式，顺式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式，反式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式-2-甲基-，4-叔丁基-反-2-甲基和5-叔丁基-顺-2-甲基环己基自由基（12）-（17）。产物混合物的组成表明，轴向β-氢原子的转移比赤道β-氢原子的转移发生得更快。这些结果支持这样的假设：当C–H键靠近相邻的半占领轨道的平面时，倾向于进行C–H键的同质裂变。

  DOI：

  10.1039/p29830000661

文献信息

• Hydrogen shifts in cyclohexylcarbenes. Spatial dependence of activating power and of primary deuterium isotope effects
  作者：James A Kenar、Alex Nickon

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10001-1

  日期：1997.11

  The conformationally biased ketones 4-t-butyl-cis-2-methylcyclohexanone (1c) and 4-t-butyl-cis-2-trans-6-dimethylcyclohexanone (7a; and its 2,6-dideuterio derivative 7c) were converted into p-toluenesulfonylhydrazone Li salts. Thermolysis or photolysis generated putative singlet carbenes, which underwent competitive axial vs equatorial H shift (or D shift in the case of 7c) to give alkenes. Product

  构象上有偏见的酮4-叔丁基-顺-2-甲基环己酮（1c）和4-叔丁基-顺-2-反--6-二甲基环己酮（7a；及其2,6-二氘代衍生物7c）被转化为对甲苯磺酰hydrLi盐。热解或光解产生推定的单线态碳烯，对碳烯进行竞争性的轴向与赤道H移位（在7c情况下为D移位）以生成烯烃。产品分析表明，旁观者Me eq取代基比旁观者Me ax更有效地促进双键H移位。这种与几何形状有关的激活功率与前面提到的OMe和Ph旁观者组的行为相似。但是由于Me基团是旋转对称的，并且不具有孤对或π电子，因此这种现象不能仅归因于旋转异构体的考虑或涉及移动电子云的效应。对于反式二甲基卡宾10a和10c，轴向迁移（I ax）的主要氘同位素效应（k H / k D）确定为。是赤道偏移量（I eq）的1.5倍。这一发现使以下一般假设无效：I ax = I eq并建议需要对有关氘同位素效应和Hax / Heq迁移选择性的公开数据进行调整。
• Axial and equatorial hydrogen shifts in methyl substituted cyclohexylidenes. Stereochemically-dependent isotope effects and bystander assistance
  作者：James A. Kenar、Alex Nickon

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88352-1

  日期：1994.12

  Carbenes were generated from 4-t-butyl-cis-2-methylcyclohexanone (4a) and from 4-t-butyl-cis-2-trans-6-dimethylcyclohexanone (8a, and its corresponding 2,6-d2 analog 8b) by conventional Bamford-Stevens reactions. Product analysis revealed that an equatorial CH3 assists migration of a geminal H more efficiently than does an axial CH3 by a factor of about 4.6. The primary deuterium isotope effect (kH/kD)

  从4-产生卡宾吨丁基-顺式-2-甲基环己酮（4A），并从4-吨丁基-顺式-2-反式-6二甲基环（8A，和其相应的2,6- d 2模拟图8b）通过常规的Bamford-Stevens反应。产品分析表明，赤道CH 3比轴向CH 3更有效地帮助双链H迁移，其倍数约为4.6。轴向位移（I ax）的主要氘同位素效应（k H / k D）为ca。比在锚定的二甲基取代的卡宾9中的赤道位移（I eq）大1.5倍。
• Stereoelectronic effects in hydrogen-atom transfer reactions of substituted cyclohexyl radicals
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Christopher J. Easton

  DOI：10.1039/p29830000661

  日期：——

  cycloalkenes and cycloalkanes by hydrogen-atom transfer reactions of the initially formed conformationally biased 4-t-butyl-, 4-t-butyl-cis,cis-2,6-dimethyl-, 4-t-butyl-cis,trans-2,6-dimethyl-, 4-t-butyl-cis-2-methyl-, 4-t-butyl-trans-2-methyl-, and 5-t-butyl-cis-2-methylcyclohexyl radicals (12)–(17). The composition of the product mixtures indicates that transfer of axial β-hydrogen atoms occurs more

  过氧草酸酯（1）-（7）和二酰基过氧化物（8）-（11）在环己烷中于100°C进行热解，通过最初形成的构象偏向的4-叔丁基-氢原子转移反应生成环烯烃和环烷烃，4-叔丁基-顺式，顺式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式，反式-2,6-二甲基-，4-叔丁基-顺式-2-甲基-，4-叔丁基-反-2-甲基和5-叔丁基-顺-2-甲基环己基自由基（12）-（17）。产物混合物的组成表明，轴向β-氢原子的转移比赤道β-氢原子的转移发生得更快。这些结果支持这样的假设：当C–H键靠近相邻的半占领轨道的平面时，倾向于进行C–H键的同质裂变。