margosone | 51918-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: margosone
• 英文别名: (-)-Dispermon；dispermone；(4aS,10aS)-6,7-dihydroxy-1,1,4a-trimethyl-8-propan-2-yl-3,4,10,10a-tetrahydro-2H-phenanthren-9-one
• CAS: 51918-95-7
• 化学式: C₂₀H₂₈O₃
• 分子量: 316.441
• InChiKey: ZFRQAKIJVKSVOT-MGPUTAFESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  margosone 在 platinum(IV) oxide 高氯酸 、 氢气 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醇 、 丁酮 为溶剂， 生成 13-methoxytotara-8,11,13-trien-12-ol
  参考文献：
  名称：

  The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone

  摘要：

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.1957
• 作为产物：
  描述：

  2-异丙基-3,4-二甲氧基-苯甲酸 在 palladium on activated charcoal chromium(VI) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 氢气 、 三溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 margosone
  参考文献：
  名称：

  The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone

  摘要：

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.1957

文献信息

• Syntheses and Antibacterial Activities of Diterpene Catechol Derivatives with Abietane, Totarane and Podocarpane Skeletons against Methicillin-Resistant Staphylococcus aureus and Propionibacterium acnes
  作者：Masahiro Tada、Jun Kurabe、Takashi Yoshida、Tomoyuki Ohkanda、Yusuke Matsumoto

  DOI：10.1248/cpb.58.818

  日期：——

  Natural catechol, quinone and quinone methide diterpenes with abietane (15-deoxyfuerstione, taxodione) and totarane (dispermone, 12,13-dihydroxy-8,11,13-totaratriene-6-one), and podocarpane (nimbidiol, deoxynimbidiol) skeletons were synthesized using ortho-oxidation of phenol with meta-chlorobenzoyl peroxide. Minimum inhibitory activities of these diterpenes and previously synthesized natural diterpenes were measured against methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) and Propionibacterium acnes, which cause serious skin infection associated with acne. Abietaquinone methide and 8,11,13-totaratriene-12,13-diol showed potent activities against S. aureus (MRSA) and P. acnes, and no serious toxicity by oral dose to mice.

  天然儿茶酚、醌和醌甲烯二萜类化合物，具有雪松烃（15-去氧福尔斯特酮、税烯酮）和托塔烃（分散酮、12,13-二羟基-8,11,13-托塔烯-6-酮）以及桃金娘烃（宁比二醇、去氧宁比二醇）骨架，通过对苯酚进行邻位氧化，使用对氯苯甲酰过氧化物合成。此外，测量了这些二萜及之前合成的天然二萜对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）和丙酸杆菌的最低抑菌活性，这些细菌引起与痤疮相关的严重皮肤感染。Abieta醌甲烯和8,11,13-托塔烯-12,13-二醇对金黄色葡萄球菌（MRSA）和丙酸杆菌显示出强效活性，并且在口服给药于小鼠时没有严重毒性。
• New diterpenoids extractives of Maytenus dispermus
  作者：J.D. Martín

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80172-3

  日期：1973.1

  The light petroleum extract of Maytenus dispermus has been shown to contain, in addition to pristimerin and maytenone, three new diterpenes: Maytenoquinone (1), 12-methoxytotarol (dispermol), and 12-hydroxy-7-oxototarol (dispermone), together with the known compounds: sugiol and β-sitosterol.

  事实证明，Maytenus dispermus的轻质石油提取物除含有普里司林和美登酮外，还包含三种新的二萜：Maytenoquinone（1），12-甲氧基甲苯酚（分散剂）和12-羟基-7-氧杂戊醇（分散剂），以及已知化合物：sugiol和β-谷固醇。
• Bendall, Justin G.; Cambie, Richard C.; Rutledge, Peter S., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 12, p. 1825 - 1844
  作者：Bendall, Justin G.、Cambie, Richard C.、Rutledge, Peter S.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——
• The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone
  作者：Takashi Matsumoto、Taishi Ohmura、Shuji Usui

  DOI：10.1246/bcsj.52.1957

  日期：1979.7

  Condensation of β-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyl chloride afforded an alcohol (15) which was converted into (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-trien-6-one (18). Demethylation of (±)-18 followed by air oxidation gave (±)-maytenoquinone. Reductive cleavage of the hydroxyl group in (±)-15 produced a phenethyl derivative which was cyclized to give (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-triene (23) and its cis-isomer (24). Oxidation of (±)-23 with chromium trioxide, followed by demethylation of the resulting 7-oxo compound (25), afforded (±)-dispermone. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyltriphenylphosphonium chloride yielded a styrene derivative. This was partially hydrogenated and then cyclized to give (+)-23 and (−)-24. The trans-isomer (23) was converted into (−)-dispermone (3) via (−)-25 and also partially demethylated to (+)-12-methoxytotara-8,11,13-trien-13-ol (2), the proposed structure for dispermol. Since the synthetic (+)-2 was not identical with the natural compound, (−)-3 was then converted into (+)-13-methoxytotara-8,11,13-trien-12-ol, which was identical with natural dispermol. (−)-25 was also converted into (+)-maytenoquinone.

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。