(1S,3S,4R,7S,8S,9R,11R,12S)-9-(methoxymethoxy)-4,8-dimethyl-12-propan-2-yltricyclo[9.3.0.03,7]tetradecan-2-one | 186395-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,3S,4R,7S,8S,9R,11R,12S)-9-(methoxymethoxy)-4,8-dimethyl-12-propan-2-yltricyclo[9.3.0.03,7]tetradecan-2-one
• CAS: 186395-71-1
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃
• 分子量: 336.515
• InChiKey: PWFKVBMIASXJMO-UZPHBDEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R,7S,8S,9R,11R,12S)-9-(methoxymethoxy)-4,8-dimethyl-12-propan-2-yltricyclo[9.3.0.03,7]tetradecan-2-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 Selenocarbonic acid O-((1R,3aS,4S,5R,6aR,7S,9aS,10R,10aS)-7-isopropyl-5-methoxymethoxy-1,4,9a-trimethyl-tetradecahydro-dicyclopenta[a,d]cycloocten-10-yl) ester Se-phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Epoxydictymene的全合成。烷氧基定向环化在二萜结构中的应用

  摘要：

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...

  DOI：

  10.1021/ja971526v
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-bromo-3-(1-methylethyl)cyclopentene 在 吡啶 、 aluminum oxide 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 锂硼氢 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 三异丁基铝 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.03h， 生成 (1S,3S,4R,7S,8S,9R,11R,12S)-9-(methoxymethoxy)-4,8-dimethyl-12-propan-2-yltricyclo[9.3.0.03,7]tetradecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Epoxydictymene的全合成。烷氧基定向环化在二萜结构中的应用

  摘要：

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...

  DOI：

  10.1021/ja971526v

文献信息

• Highly enantioselective total synthesis of natural epoxydictymene. An alkoxy-directed cyclization route to highly strained trans-oxabicyclo[3.3.0]octanes
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02287-3

  日期：1997.1

  An enantioselective synthesis of (+)-epoxydictymene, which involves efficient construction of the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit by irradiation with iodosobenzene diacetate and iodine in cyclohexane solution, is reported. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Total Synthesis of (+)-Epoxydictymene. Application of Alkoxy-Directed Cyclization to Diterpenoid Construction
  作者：Leo A. Paquette、Li-Qiang Sun、Dirk Friedrich、Paul B. Savage

  DOI：10.1021/ja971526v

  日期：1997.9.1

  stereoselectively. Some functional group manipulation led to 57 and 58, both of which underwent efficient cyclization to deliver the complete framework of the target molecule when irradiated with visible light in cyclohexane solution containing iodosobenzene diacetate and iodine. The generality of this key reaction, which efficiently constructs the strained oxabicyclo[3.3.0]octane subunit of 1, is dem...

  报道了 (+)-epoxydictymene (1) 的对映选择性合成。对映体纯醛酯 5 与 (S)-3-异丙基环戊烯基锂的缩合选择性地进行以提供 13。一旦该内酯被 Tebbe 试剂亚甲基化，新形成的烯丙基乙烯基醚在三异丁基铝的催化下被诱导进入克莱森重排。所得二环五环辛烯酮衍生物的连续硼氢化-氧化之后是羰基官能团的角甲基化和脱氧。在 C-11 处差向异构化后，α-羟基被区域和立体选择性地引入。一些官能团操纵导致了 57 和 58，当在含有碘代苯二乙酸酯和碘的环己烷溶液中用可见光照射时，两者都经历了有效的环化以提供目标分子的完整骨架。这个关键反应的普遍性，它有效地构建了 1 的应变氧杂双环 [3.3.0] 辛烷亚基，是...