14,15-bisnorlabd-7-ene-6,13-dione | 108547-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 14,15-bisnorlabd-7-ene-6,13-dione
• 英文别名: (4S,4aR,8aS)-3,4a,8,8-tetramethyl-4-(3-oxobutyl)-5,6,7,8a-tetrahydro-4H-naphthalen-1-one
• CAS: 108547-86-0
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂
• 分子量: 276.419
• InChiKey: NDTDEVRGTYZRRA-QILLFSRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14,15-bisnorlabd-7-ene-6,13-dione 在 sodium hydroxide 、 碘 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(-)-13-methylpodocarpa-7,13-dien-6-one
  参考文献：
  名称：

  由（+）-larixol起始的Ambra氧化物相关化合物的合成。第三部分

  摘要：

  （+） - Larixol可以很容易地在C（6），一个Δ变换成具有羟基的中间体7与第二羟基基团的双键和C（9）取代的侧链。在C（6）的烯丙基羟基，随后通过在侧链中的羟基在C（8）所得到的内消旋碳阳离子截取抽象，允许一些C的改性Δ合成（13）6 -三环四氢吡喃基醚（Δ 6 -Ambra氧化物）。的Δ形成6,8 -dienes证明是一个严重的竞争反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00494-5
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-乙酰氧基-3-甲基-4-戊烯-1-基)-4A,8,8-三甲基-3-亚甲基十氢-1-萘基乙酸酯 在 potassium permanganate 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 14,15-bisnorlabd-7-ene-6,13-dione
  参考文献：
  名称：

  艾姆罗克斯的合成® larixol -样化合物由（+）开始。第2部分

  摘要：

  几个艾姆罗克斯®样以对映体纯的形式被合成的化合物，并在相对短的程序，从（+）起始- larixol。三醇5和烯酮6是这些合成中的重要中间体。Δ的形成6 -Ambrox ®型醚通过C的电离通过一个新的环化方法被实现（6） -烯丙基在环B.醇

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00818-3

文献信息

• Formal synthesis of ( − )-pereniporin B and ( − )-cinnamosmolide
  作者：Alexandru Ciocarlan、Aculina Aricu、Nicon Ungur、Andrei Biriiac、Mihai Coltsa、Alina Nicolescu、Calin Deleanu、Nicoleta Vornicu

  DOI：10.1080/14786419.2014.930860

  日期：2014.10.2

  new pathway for an efficient synthesis of natural and bioactive drimanic compounds ( − )-pereniporin B (1) and ( − )-cinnamosmolide (2) from ketodiol 7, an intermediate obtained before from accessible labdane diterpenoid (+)-larixol (3). The key step involves allylic bromination of acetate 8 with N-bromosuccinimide. The in vitro antimicrobial and antifungal activities of all compounds are also reported

  这篇论文描述了一种从酮二醇7有效合成天然和生物活性的drimanic化合物（-）-pereniporin B（1）和（-）-cinnamosmolide（2）的新途径，这是一种以前从可得的拉丹二萜（+）-中获得的中间体拉瑞索（3）。关键步骤涉及将乙酸8与N-溴丁二酰亚胺进行烯丙基溴化反应。在体外也报告所有化合物的抗微生物和抗真菌活性。光谱数据和化学转化都证实了它们的结构。
• The synthesis of Ambrox®-like compounds starting from (+)-larixol
  作者：Marjon G Bolster、Ben J.M Jansen、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00494-x

  日期：2001.6

  ethers are the main reaction products, strongly influenced by the substituent at C(8). Further degradation of the methyl ketones by the Baeyer–Villiger reaction and modification of the exocyclic 8(17) double bond lead to suitable intermediates, which have been transformed into Ambrox®-like compounds. Synthetic routes using palladium catalyzed elimination or isomerization of allylic acetates, followed

  研究了高锰酸钾对某些拉丹二萜类化合物的C（9）上（3-羟基-3-甲基-4-戊烯基）侧链的氧化作用。三醇，酮或环状烯醇醚是主要反应产物，受C（8）上的取代基影响很大。通过的环外8（17）双键引线的拜尔-维利格反应和修饰以适合的中间体，其被改造成艾姆罗克斯的甲基酮的进一步退化®样化合物。还开发了使用钯催化的烯丙基乙酸酯的消除或异构化，然后进行臭氧分解的合成路线，以缩短（+）-larixol的侧链。从两个途径产品已环化，6α羟基艾姆罗克斯®。该化合物被用作关键中间体其他几个艾姆罗克斯的合成®样化合物，其中一些显示出令人愉快的气味的特性。
• Chemistry of larixol I- degradation of the side-chain and microbial hydroxylation
  作者：Denyse Herlem、Jamal Ouazzani、Françoise Khuong-Huu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00009-3

  日期：1996.2

  Degradation of the side-chain of larixol 1, isolated from the turpentine oil of Larix sp., led to ester 6, useful intermediate for the synthesis of polyhydroxylated labdane diterpenes. Microbial hydroxylation of larixol and derivatives led to 2α-hydroxylated compounds which could be used for the hemisynthesis of forskolin type compounds.

  从Larix sp的松节油中分离出Larixol 1的侧链降解。生成酯6，酯6是合成多羟基化的拉丹烷二萜的有用中间体。larixol及其衍生物的微生物羟基化反应产生2α-羟基化的化合物，可用于福斯高林型化合物的半合成。
• The synthesis of Ambrox®-like compounds starting from (+)-larixol. Part 2
  作者：Marjon G Bolster、Béatrice M.F Lagnel、Ben J.M Jansen、Christophe Morin、Aede de Groot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00818-3

  日期：2001.9

  Several Ambrox®-like compounds were synthesized in an enantiomerically pure form, and in relatively short procedures, starting from (+)-larixol. Triol 5 and enone 6 are important intermediates in these syntheses. The formation of Δ6-Ambrox®-type ethers was achieved by a new cyclization approach via ionization of the C(6)-allylic alcohol in ring B.

  几个艾姆罗克斯®样以对映体纯的形式被合成的化合物，并在相对短的程序，从（+）起始- larixol。三醇5和烯酮6是这些合成中的重要中间体。Δ的形成6 -Ambrox ®型醚通过C的电离通过一个新的环化方法被实现（6） -烯丙基在环B.醇
• Photodegradation of some 14,15-bisnorlabdene-13-ones, derived from larixol. Synthesis of drimanic dienes with functional groups at C-6
  作者：Pavel F. Vlad、Alexandru G. Ciocarlan、Mihai N. Coltsa、Calin Deleanu、Oana Costan、Yurii A. Simonov、Victor Ch. Kravtsov、Janusz Lipkowski、Tadeusz Lis、Aede de Groot

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.081

  日期：2006.9

  Valuable chiral drimanic dienic synthons have been prepared by a photolytic Norrish type II degradation of the corresponding 14,15-bisnorlabdene-13-ones. Minor by-products with unexpected bi- and tricyclic structures were formed and some of them were isolated and identified.

  已经通过相应的14，15-双降冰片烯-13-酮的光解Norrish II型降解制备了有价值的手性二烯二烯合成子。形成了具有意外的双环和三环结构的次要副产物，其中一些已被分离和鉴定。