5-[(5E,7E,9E)-(2S,4R)-13-Furan-3-yl-4-hydroxy-2,6,10-trimethyl-trideca-5,7,9-trien-(Z)-ylidene]-4-methoxy-3-methyl-5H-furan-2-one | 187458-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-[(5E,7E,9E)-(2S,4R)-13-Furan-3-yl-4-hydroxy-2,6,10-trimethyl-trideca-5,7,9-trien-(Z)-ylidene]-4-methoxy-3-methyl-5H-furan-2-one
• 英文别名: (5Z)-5-[(2S,4R,5E,7E,9E)-13-(furan-3-yl)-4-hydroxy-2,6,10-trimethyltrideca-5,7,9-trienylidene]-4-methoxy-3-methylfuran-2-one
• CAS: 187458-23-7
• 化学式: C₂₆H₃₄O₅
• 分子量: 426.553
• InChiKey: OJPKPVSJKGLEOG-KADIHYAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(5E,7E,9E)-(2S,4R)-13-Furan-3-yl-4-hydroxy-2,6,10-trimethyl-trideca-5,7,9-trien-(Z)-ylidene]-4-methoxy-3-methyl-5H-furan-2-one 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 硫代氯甲酸苯酯 、 1-丙烷硫醇钠 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 1.42h， 生成 (1R,2R,3S,6R,9R,10S,11R)-11-[3-(furan-3-yl)propyl]-10-iodo-3,7,11,14-tetramethyl-12,16-dioxatetracyclo[7.7.0.01,13.02,6]hexadeca-7,13-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-氰基-2-甲基-1-丙醇四氢吡喃醚 在 chromium dichloride 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 Dibutyl-bis-methylmercapto-zinn 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 21.57h， 生成 5-[(5E,7E,9E)-(2S,4R)-13-Furan-3-yl-4-hydroxy-2,6,10-trimethyl-trideca-5,7,9-trien-(Z)-ylidene]-4-methoxy-3-methyl-5H-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。