(2S)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal | 245741-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal
• CAS: 245741-65-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: GLPLZWBIXPKOHR-HLTSFMKQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 sodium tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 lithium bis(dimethylphenylsilyl)amide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二乙基甲氧基硼烷 、 碘 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 (Z)-(2R,3R,4R,5S,6R,10R,11S,12R)-11,13-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-2,4,6,8,10,12-hexamethyl-tridec-8-ene-3,5-diol
  参考文献：
  名称：

  （-）-discodermolide的C1C8和C9C24片段的合成：不对称烷基化和立体选择性羟醛反应的使用

  摘要：

  （-）-discodermolide的C1C8和C9C24片段是海洋天然产物（+）-discodermolide的对映体，具有出色的立体选择性。这些合成的特征在于利用了异恶唑烷介导的不对称烷基化方法和片段-片段偶联醇醛缩合反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01009-6
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S)-2-Methyl-4-((2R,3R,4S,5S,6S)-3,4,5-tris-benzyloxy-6-propyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-pentane-1,3-diol 在 palladium dihydroxide sodium periodate 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2S)-2-[(4R,5R)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal
  参考文献：
  名称：

  Maitotoxin 的完整相对立体化学

  摘要：

  通过有机合成解决四个无环部分的相对立体化学，已经建立了麦托毒素 (MTX) 的完整相对立体化学为 1B。C.1-C.15 部分的相对立体化学通过两阶段方法阐明：(1) 模型 C 可能的八种非对映异构体的合成，代表 C.1-C.11 部分，以及八种非对映异构体模型 D 可能的非对映异构体，代表 C.11-C.15 部分，并将它们的质子和碳核磁共振特征与 MTX 的那些进行比较，得出结论：9 和 35 代表 MTX 相应部分的相对立体化学；(2) 两种远程非对映异构体51和52的合成，并将它们的质子和碳核磁共振特征与MTX的特征进行比较，得出结论51代表C的相对立体化学。MTX 的 1-C.15 部分。C.35-C.39、C.63-C.68 和 C.134-C.142 无环部分的相对立体化学是通过 (1)...

  DOI：

  10.1021/ja961230+

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of <i>anti</i>,<i>anti</i>-Dipropionate Stereotriads: A Solution to the Long-Standing Problem of Challenging Mismatched Double Asymmetric Crotylboration Reactions
  作者：Ming Chen、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja300472a

  日期：2012.2.29

  aldehydes with the chiral, nonracemic crotylborane reagent (S)-(E)-22 (or its enantiomer). This method not only provides direct access to anti,anti-dipropionate stereotriads 24 [a synthetic equivalent of 4] with very good (5-8:1) if not excellent (≥15:1) diastereoselectivity from β-branched chiral aldehydes with ≤50:1 intrinsic diastereofacial selectivity preferences but also provides a vinylstannane

  通过羟醛或巴豆金属化学立体控制合成 β-支链抗、抗二丙酸酯立体三联体 4 对有机合成界来说是一个历史性的挑战。在这里，我们通过利用对映体富集的 α-甲基取代醛与手性非外消旋巴豆硼烷试剂 (S)-(E)-22（或其对映体）。该方法不仅提供了直接获得抗、抗二丙酸酯立体三联体 24 [合成当量 4] 的途径，具有非常好的 (5-8:1) 如果不是极好的 (≥15:1) β-支化手性醛的非对映选择性，≤ 50：1 固有的非对映面选择性偏好，而且还在产品中提供了乙烯基锡烷单元，该单元经过适当的功能化以用于随后的 CC 键形成事件。我们预计这种方法将得到广泛应用，并将大大简化聚酮化合物天然产物的合成策略。
• Epoxyamide-Based Strategy for the Synthesis of Polypropionate-Type Frameworks
  作者：Francisco Sarabia、Francisca Martín-Gálvez、Miguel García-Castro、Samy Chammaa、Antonio Sánchez-Ruiz、José F. Tejón-Blanco

  DOI：10.1021/jo801728s

  日期：2008.11.21

  A new approach to the stereoselective synthesis of polypropionate-type frameworks is reported utilizing reactions of amide-stabilized sulfur ylides with chiral aldehydes. To establish a new strategy for macrolide fragment synthesis, the stereoselectivity of these reactions in the construction of epoxy amides was the most important aspect of this study. In this aspect, we found a strong influence of

  据报道，利用酰胺稳定的硫酰化物与手性醛的反应，可以合成一种新的聚丙烯酸酯类骨架立体选择合成方法。为了建立大环内酯片段合成的新策略，这些反应在环氧酰胺的构建中的立体选择性是这项研究的最重要方面。在这方面，我们发现起始醛中使用的保护基对其与硫代叶立德1反应的立体化学结果具有强烈影响。因此，与其他醛相比，许多醛显示出显着的立体分化，从而提供了主要的非对映异构体立体选择性差或没有。尽管在某些情况下在非对映异构体产量方面遇到了困难，
• Stereoselective Synthesis of Allylic Alcohols via Substrate Control on Asymmetric Lithiation
  作者：Yannick Linne、Daniel Lücke、Kjeld Gerdes、Kevin Bajerke、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202302699

  日期：2024.1.11

  Sparteine free Hoppe–Matteson–Aggarwal rearrangement was applied to various chiral acetonides. Utilizing different vinyl boronic esters a high level of substrate control was observed leading to excellent selectivities. These selectivities were attributed to stereoelectronic effects of the neighboring acetonide moiety. The obtained formal Felkin and anti-Felkin products feature up to four contiguous

  将无金雀花碱的 Hoppe-Matteson-Aggarwal 重排应用于各种手性丙酮化合物。使用不同的乙烯基硼酸酯，观察到高水平的底物控制，从而产生优异的选择性。这些选择性归因于邻近丙酮化合物部分的立体电子效应。获得的正式 Felkin 和反Felkin 产品具有多达四个连续的立体中心，代表天然产品中常见的结构图案。
• Complete Relative Stereochemistry of Maitotoxin
  作者：Wanjun Zheng、John A. DeMattei、Jiang-Ping Wu、James J.-W. Duan、Laura R. Cook、Hitoshi Oinuma、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ja961230+

  日期：1996.1.1

  By addressing the relative stereochemistry of the four acyclic portions via organic synthesis, the complete relative stereochemistry of maitotoxin (MTX) has been established as 1B. The relative stereochemistry of the C.1−C.15 portion was elucidated via a two-phase approach: (1) the synthesis of the eight diastereomers possible for model C, representing the C.1−C.11 portion, and the eight diastereomers

  通过有机合成解决四个无环部分的相对立体化学，已经建立了麦托毒素 (MTX) 的完整相对立体化学为 1B。C.1-C.15 部分的相对立体化学通过两阶段方法阐明：(1) 模型 C 可能的八种非对映异构体的合成，代表 C.1-C.11 部分，以及八种非对映异构体模型 D 可能的非对映异构体，代表 C.11-C.15 部分，并将它们的质子和碳核磁共振特征与 MTX 的那些进行比较，得出结论：9 和 35 代表 MTX 相应部分的相对立体化学；(2) 两种远程非对映异构体51和52的合成，并将它们的质子和碳核磁共振特征与MTX的特征进行比较，得出结论51代表C的相对立体化学。MTX 的 1-C.15 部分。C.35-C.39、C.63-C.68 和 C.134-C.142 无环部分的相对立体化学是通过 (1)...
• Synthesis of C1-C8 and C9-C24 fragments of (−)-discodermolide: use of asymmetric alkylation and stereoselective aldol reactions
  作者：Sandra A. Filla、Jinhua J. Song、Lihren Chen、Satoru Masamune

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01009-6

  日期：1999.7

  The C1C8 and C9C24 fragments of (−)-discodermolide, the antipode of the marine natural product (+)-discodermolide, have been synthesized with excellent stereoselectivities. These syntheses feature the utilization of the isoxazolidine-mediated asymmetric alkylation methodology and fragment-fragment coupling aldol reactions.

  （-）-discodermolide的C1C8和C9C24片段是海洋天然产物（+）-discodermolide的对映体，具有出色的立体选择性。这些合成的特征在于利用了异恶唑烷介导的不对称烷基化方法和片段-片段偶联醇醛缩合反应。