(4-methyl-[1,2]dithiolan-4-yl)methanethiol | 110206-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 英文名称: (4-methyl-[1,2]dithiolan-4-yl)methanethiol
• 英文别名: (4-Methyldithiolan-4-yl)methanethiol；(4-methyldithiolan-4-yl)methanethiol
• CAS: 110206-42-3
• 化学式: C₅H₁₀S₃
• 分子量: 166.332
• InChiKey: FKMOFTAZGWXVCQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-methyl-[1,2]dithiolan-4-yl)methanethiol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-methyl-2-methylsulfanylmethylpropane-1,3-dithiol
  参考文献：
  名称：

  全铁加氢酶：{2Fe3S}组件的合成，结构和性质，与H簇的二铁亚位有关

  摘要：

  三脚架二硫醇盐硫醚配体MeC（CH 2 SH）2 CH 2 SR（R = Me或Ph）提供了通往{2Fe3S}-配合物的途径，并对其合成进行了描述。报告了两种{2Fe3S}-五羰基衍生物和第一羰基氰化物的X射线晶体结构，以及随温度变化的晶体结构1H-NMR，Mössbauer，FTIR和氧化还原电势数据。NMR数据确定了与羰基配合物中硫醚硫的转化相关的影响力。Mössbauer数据证实，二氰化物桥接羰基中间体中的两个铁原子的配位环境是不同的。在静止和CO抑制的全铁氢化酶亚位点的结构和光谱上已鉴定出桥接的羰基中间体。在本文中讨论了热不稳定的{2Fe3S}-桥联羰基中间体的观察。

  DOI：

  10.1039/b209690k
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-(硫烷基甲基)丙烷-1,3-二硫醇 在 二甲基二硫 作用下， 以91%的产率得到(4-methyl-[1,2]dithiolan-4-yl)methanethiol
  参考文献：
  名称：

  {2Fe3S} clusters related to the di-iron sub-site of the H-centre of all-iron hydrogenases

  摘要：

  首次合成的{2Fe3S}簇在结构上与全铁氢化酶的 H-中心子位点有关：三元二硫醇硫醚配体可以合成二铁五羰基，铁原子上有不同的 (2∶3) S 键合。

  DOI：

  10.1039/b102244j

文献信息

• Structure-reactivity relations for thiol-disulfide interchange
  作者：Janette Houk、George M. Whitesides

  DOI：10.1021/ja00256a040

  日期：1987.10

  di- and trithiols and the disulfides derived from either 2-mercaptoethanol or dithiothreitol. Reactions were conducted in methanol-d,/aqueous buffer (pH 7) or methanold, at 25 "C, using NMR spectroscopy to follow the reactions. These data were used to rank the dithiols in terms of reduction potential and to infer the structure of the disulfides formed from them on oxidation. There is a general correlation

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。
• Hydrogen evolution reaction mediated by an all-sulfur trinuclear nickel complex
  作者：Cyril Pieri、Anirban Bhattacharjee、Alexandre Barrozo、Bruno Faure、Michel Giorgi、Jennifer Fize、Marius Réglier、Martin Field、Maylis Orio、Vincent Artero、Renaud Hardré

  DOI：10.1039/d0cc04174b

  日期：——

  We report the synthesis and the characterization of a trinuclear nickel complex. Solid state and solution studies using X-ray diffraction, NMR and UV-vis spectroscopy highlight the square planar geometries around the metal centers and an all-sulfur coordination sphere. It exhibits significant electrocatalytic activity for hydrogen evolution in DMF using Et3NHCl as the proton source. DFT studies suggest

  我们报告了三核镍配合物的合成与表征。使用X射线衍射，NMR和UV-vis光谱进行的固态和溶液研究突出了金属中心和全硫配位球周围的方形平面几何形状。使用Et 3 NHCl作为质子源，它对DMF中的氢气释放具有显着的电催化活性。DFT研究表明，如[NiFe]氢化酶中所提出的，硫原子充当质子中继。
• Controlling carbon monoxide binding at di-iron units related to the iron-only hydrogenase sub-site
  作者：Fenfen Xu、Cédric Tard、Xiufeng Wang、Saad K. Ibrahim、David L. Hughes、Wei Zhong、Xirui Zeng、Qiuyan Luo、Xiaoming Liu、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/b712805c

  日期：——

  Carbon monoxide binding by displacement of a pendant hemi-labile ligand at a di-iron site can be substantially ‘switched-on’ via a ligand protonation pathway which is competitive with metal-metal bond protonation.

  通过配体质子化途径（与金属-金属键质子化具有竞争性），可将一氧化碳与双铁位点上的半可活化配体置换结合，从而在很大程度上 "开启 "一氧化碳的结合。
• Electropolymeric materials incorporating subsite structures related to iron-only hydrogenase: active ester functionalised poly(pyrroles) for covalent binding of {2Fe3S}-carbonyl/cyanide assemblies
  作者：Saad K. Ibrahim、Xiaoming Liu、C?dric Tard、Christopher J. Pickett

  DOI：10.1039/b617399c

  日期：——

  We report the assembly of the first electropolymeric materials incorporating catalytic diiron subsites related to those of the iron-only hydrogenases.

  我们报告了第一种含有与纯铁氢化酶催化亚位相关的二铁催化亚位的电聚合材料的组装情况。