2,3-二硫杂螺[4.4]壬烷 | 80879-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二硫杂环戊烷
• 中文名称: 2,3-二硫杂螺[4.4]壬烷
• 中文别名: α-(3-乙基-2-苯并呋喃基&lt氧茚基&gt)-4-(2-甲氧苯基)-1-哌嗪乙醇盐酸盐
• 英文名称: 2,3-Dithiaspiro[4.4]nonane
• CAS: 80879-65-8
• 化学式: C₇H₁₂S₂
• 分子量: 160.304
• InChiKey: MWOATIVSSXQGAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二硫杂螺[4.4]壬烷 在 DL-dithiothreitol 作用下， 以 氘代甲醇 、 重水 为溶剂， 生成 [1-(硫烷基甲基)环戊基]甲硫醇
  参考文献：
  名称：

  硫醇-二硫化物交换的结构-反应性关系

  摘要：

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。

  DOI：

  10.1021/ja00256a040
• 作为产物：
  描述：

  [1-(硫烷基甲基)环戊基]甲硫醇 在 DTT^0x 作用下， 以 氘代甲醇 、 重水 为溶剂， 生成 2,3-二硫杂螺[4.4]壬烷
  参考文献：
  名称：

  硫醇-二硫化物交换的结构-反应性关系

  摘要：

  平衡常数由 36 个二硫醇和三硫醇与衍生自 2-巯基乙醇或二硫苏糖醇的二硫化物之间的硫醇-二硫化物交换确定。反应在甲醇-d/水性缓冲液 (pH 7) 或甲醇中进行，在 25°C 下，使用 NMR 光谱跟踪反应。这些数据用于根据还原电位对二硫醇进行排序并推断其结构氧化时由它们形成的二硫化物。二硫醇的还原能力与氧化时形成的含二硫化物环的大小之间存在普遍的相关性：形成六元环的二硫醇还原性最强（K = 103-105 M 相对于氧化的 2-巯基乙醇）；五元和七元环的还原性降低约 1 个数量级。类似于 1 的化合物，2-乙二硫醇在相对稀释的溶液 (- 1 mM) 中形成环状双（二硫化物）二聚体，但在较高浓度下聚合。其他类别的二硫醇在氧化时形成聚合物。

  DOI：

  10.1021/ja00256a040

文献信息

• Conotoxin analogues and methods for synthesis of intramolecular dicarba bridge-containing peptides
  申请人：Robinson Andrea

  公开号：US20070197429A1

  公开（公告）日：2007-08-23

  According to the present invention, there is provided a range of new conotoxin derivatives and methods for synthesizing these analogues and other intramolecular dicarba bridge-containing peptides, including dicarba-disulfide bridge-containing peptides.

  根据本发明，提供了一系列新的芋螺毒素衍生物以及合成这些类似物和其他含内分子二碳桥肽的方法，包括含二碳-二硫桥肽。
• Methods for the synthesis of two or more dicarba bridges in organic compounds
  申请人：Robinson Andrea

  公开号：US20070197771A1

  公开（公告）日：2007-08-23

  Described herein are methods for forming two or more dicarba bridges, as well as new compounds containing dicarba bridges.

  本文描述了形成两个或更多二碳桥的方法，以及包含二碳桥的新化合物。
• 4,4-Disubstituted 1,2-dithiolanes as simple models for enzyme-bound lipoic acid
  作者：Masato Tazaki、Hidetaka Tanabe、Shizuo Nagahama、Makoto Takagi

  DOI：10.1039/c39940000291

  日期：——

  Two substituents on C-4 drastically reduce the tendency of 1,2-dithiolane to polymerize, whereas they do not significantly alter the reactivity of the remote disulfide; the dithiolanes 1a–e show high reactivity towards the carbon nucleophile EtMgBr as expected for the enzyme-bound lipoic acid.

  C-4 上的两个取代基大大降低了 1,2-二硫环戊烷的聚合倾向，而它们并没有显著改变远端二硫化物的反应活性；二硫环戊烷 1a-e 对碳亲核剂 EtMgBr 显示出很高的反应活性，正如酶结合硫辛酸所预期的那样。
• S–S Bond cleavage of polymerization resistant 1,2-dithiolanes by acetylides: intrinsic reactivity of enzyme-bound lipoic acid toward stable, localized carbanions
  作者：Masato Tazaki、Masayoshi Kumakura、Shizuo Nagahama、Makoto Takagi

  DOI：10.1039/c39950001763

  日期：——

  The S–S bond of polymerization-resistant 1,2-dithiolanes 2 was cleaved cleanly by acetylides 4, giving the corresponding ring-opened products 5 in aprotic THF (quenched as silylsulfide 6) and their re-cyclized products 6,7-dihydro-1,4-dithiepins 3 in protic ButOH in excellent yields. The reactivity of 2 is discussed in relation to the reductive acylation of the enzyme-bound lipoic acid (Lip-E2).

  抗聚合的1,2-二硫戊环2的S-S键被乙炔化物4干净地裂解，在非质子THF中得到相应的开环产物5（猝灭为甲硅烷基硫6）及其再环化产物6,7-在质子 ButOH 中以优异的产率生成二氢-1,4-二硫杂吡啶 3。 2 的反应性与酶结合的硫辛酸 (Lip-E2) 的还原酰化有关。
• Methods for the Synthesis of Dicarba Bridges in Organic Compounds
  申请人：Robinson Andrea Jane

  公开号：US20100036089A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The present invention relates to methods for forming dicarba bridges in organic compounds. This involves the use of a pair of complementary metathesisable groups on the organic compound, and subjecting the compound to cross-metathesis under microwave radiation conditions. In an alternative, the compounds contain a turn-inducing group between the pair of cross-metathesisable groups to facilitate the cross-metathesis.

  本发明涉及有机化合物中形成二碳桥的方法。这涉及在有机化合物上使用一对互补的可交换基团，并在微波辐射条件下使化合物经历交叉重合反应。或者，化合物在一对交叉重合基团之间含有一个转向诱导基团，以促进交叉重合反应。