(2R,5S)-1-benzyloxy-5-hydroxy-5-[(4S)-4-isopropenyl-cyclohex-1-enyl]-2-methyl-pentan-3-one | 444804-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2R,5S)-1-benzyloxy-5-hydroxy-5-[(4S)-4-isopropenyl-cyclohex-1-enyl]-2-methyl-pentan-3-one
• 英文别名: (1S,4R)-1-hydroxy-4-methyl-5-phenylmethoxy-1-[(4S)-4-prop-1-en-2-ylcyclohexen-1-yl]pentan-3-one
• CAS: 444804-99-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₃
• 分子量: 342.478
• InChiKey: RIASWKNKAQVCCM-JUXOCIIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-1-benzyloxy-5-hydroxy-5-[(4S)-4-isopropenyl-cyclohex-1-enyl]-2-methyl-pentan-3-one 在 sodium periodate 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 (4S,9S,10aR)-4-[(1R)-2-benzyloxy-1-methyl-ethyl]-9-isopropenyl-1,4,5,7,8,9,10,10a-octahydro-benzo[d]oxocin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Alkyl-substituted Eight-membered Lactones by Claisen Rearrangement

  摘要：

  烯基取代的乙酮的克莱森重排（从对映体纯度为 1,3 二醇衍生物的相应苯基硒乙醛衍生的乙醛中通过硒氧化消除原位生成）得到了不饱和的八元内酯，其 C-4、C-5 和 C-7 甲基取代基的立体化学受到控制，还得到了一个融合体系。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3099
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-紫苏醛 、 (3R)-3-甲基-4-苯基甲氧基丁烷-2-酮 生成 (2R,5S)-1-benzyloxy-5-hydroxy-5-[(4S)-4-isopropenyl-cyclohex-1-enyl]-2-methyl-pentan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Alkyl-substituted Eight-membered Lactones by Claisen Rearrangement

  摘要：

  烯基取代的乙酮的克莱森重排（从对映体纯度为 1,3 二醇衍生物的相应苯基硒乙醛衍生的乙醛中通过硒氧化消除原位生成）得到了不饱和的八元内酯，其 C-4、C-5 和 C-7 甲基取代基的立体化学受到控制，还得到了一个融合体系。

  DOI：

  10.1055/s-1999-3099

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Alkyl-substituted Eight-membered Lactones by Claisen Rearrangement
  作者：Justin R. Harrison、Andrew B. Holmes、Ian Collins

  DOI：10.1055/s-1999-3099

  日期：——

  The Claisen rearrangement of alkenyl-substituted ketene acetals (produced in situ by selenoxide elimination from the corresponding phenylselenoacetaldehyde-derived acetals of enantiomerically pure 1,3-diol derivatives) afforded unsaturated eight-membered lactones with control of stereochemistry of methyl substituents at C-4, C-5 and C-7, as well as a fused system.

  烯基取代的乙酮的克莱森重排（从对映体纯度为 1,3 二醇衍生物的相应苯基硒乙醛衍生的乙醛中通过硒氧化消除原位生成）得到了不饱和的八元内酯，其 C-4、C-5 和 C-7 甲基取代基的立体化学受到控制，还得到了一个融合体系。
• Synthesis of medium-ring lactones via tandem methylenation/Claisen rearrangement of cyclic carbonates
  作者：Edward A Anderson、James E.P Davidson、Justin R Harrison、Paul T O'Sullivan、Jonathan W Burton、Ian Collins、Andrew B Holmes

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00049-2

  日期：2002.3

  vinyl-substituted 6- and 7-membered cyclic carbonates into 8- and 9-membered medium-ring lactones has been achieved in good yield using dimethyltitanocene in toluene at reflux. The reaction proceeds by initial formation of a ketene acetal which undergoes subsequent in situ Claisen rearrangement to provide the corresponding lactones. The preparation of the cyclic carbonates is carried out under basic conditions

  使用二甲基噻吩并茂在甲苯中回流，可以很好地实现乙烯基取代的6-和7-元环状碳酸酯向8和9-元中环内酯的转化。该反应通过最初形成乙烯酮缩醛而进行，该酮缩醛经历随后的原位克莱森重排以提供相应的内酯。环状碳酸酯的制备是在基本条件下进行的，因此，该方法是对我们现有的基于硒的中环内酯合成方法的补充。