(3R)-3-甲基-4-苯基甲氧基丁烷-2-酮 | 82167-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3R)-3-甲基-4-苯基甲氧基丁烷-2-酮
• 英文名称: (R)-4-(benzyloxy)-3-methylbutan-2-one
• 英文别名: 2-Butanone, 3-methyl-4-(phenylmethoxy)-, (R)-；(3R)-3-methyl-4-phenylmethoxybutan-2-one
• CAS: 82167-79-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: LDQLPBDLBWIONC-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-3-甲基-4-苯基甲氧基丁烷-2-酮 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 69.03h， 生成 (S)-2,3-dimethylbut-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis and stereochemistry of (+)-phyllanthocindiol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00179a018
• 作为产物：
  描述：

  3-(hydroxymethyl)but-3-en-2-one 在 三乙烯二胺 、 葡萄糖 、 烟酰胺腺嘌呤双核苷酸磷酸盐 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 甘油 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3R)-3-甲基-4-苯基甲氧基丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  多步骤反应中的简单有机催化剂：乙烯基酮的高效一锅森田-贝利斯-希尔曼型α-羟甲基化，然后使用醇方便地进行温度控制的一锅醚化

  摘要：

  1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在单罐合成中用作通用催化剂：首先，通过使用低负荷的廉价DABCO催化从对甲醛中制备醇甲醛溶液。第二，用于烷基和芳族乙烯基酮的快速α-羟甲基化，产率高。第三步，相同的催化剂可用于Morita-Baylis-Hillman的可选的，可控温度的原位醚化产品具有多种克级数的醇，具有中等至良好的总收率和高纯度。此外，显示了醚在用于全合成的通用结构单元的对映选择性合成中的应用，从而提供了从廉价的散装化学品中获得克级的访问量。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.05.026

文献信息

• Lewis Base–Brønsted Acid–Enzyme Catalysis in Enantioselective Multistep One‐Pot Syntheses
  作者：Marvin Mantel、Markus Giesler、Marian Guder、Elisabeth Rüthlein、Laura Hartmann、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.202103406

  日期：2021.7.19

  efficiency in modern organic synthesis. In particular, the high potential of biocatalysts still needs to be harvested. Based on an in-depth mechanistic investigation of a new organocatalytic protocol employing two catalysts 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO); benzoic acid (BzOH)}, a sequence was established providing starting materials for enzymatic refinement (ene reductase; alcohol dehydrogenase):

  建立结合不同类型催化剂的一锅多步骤方案是提高现代有机合成效率的重要目标之一。特别是生物催化剂的巨大潜力仍有待挖掘。基于对使用两种催化剂1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的新型有机催化方案的深入机理研究；苯甲酸（BzOH）}，建立了一个序列，为酶促精炼（烯还原酶；醇脱氢酶）提供起始材料：利用多达六个催化步骤，能够以克为单位获得天然产物合成的各种对映体纯关键构件在同一反应容器内。
• Pseudoephedrine as a Practical Chiral Auxiliary for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Carboxylic Acids, Alcohols, Aldehydes, and Ketones
  作者：Andrew G. Myers、Bryant H. Yang、Hou Chen、Lydia McKinstry、David J. Kopecky、James L. Gleason

  DOI：10.1021/ja970402f

  日期：1997.7.1

  pseudoephedrine as a practical chiral auxiliary for asymmetric synthesis is described in full. Both enantiomers of pseudoephedrine are inexpensive commodity chemicals and can be N-acylated in high yields to form tertiary amides. In the presence of lithium chloride, the enolates of the corresponding pseudoephedrine amides undergo highly diastereoselective alkylations with a wide range of alkyl halides to

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• Synthesis and Absolute Stereochemical Assignment of (+)-Miyakolide
  作者：David A. Evans、David H. B. Ripin、David P. Halstead、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja990789h

  日期：1999.7.1

  The first total synthesis of the marine macrolide miyakolide has been achieved, and its absolute stereochemistry has been determined. The carbon skeleton is assembled in a convergent fashion from three fragments via esterification, [3 + 2] dipolar cycloaddition, and aldol addition. The utility of β-ketoimide aldol reactions in fragment coupling was demonstrated on fully elaborated intermediates. The

  首次实现了海洋大环内酯类的全合成，并确定了其绝对立体化学。碳骨架由三个片段通过酯化、[3 + 2] 偶极环加成和羟醛加成以会聚方式组装。β-酮亚胺醛醇反应在片段偶联中的效用在完全精心设计的中间体上得到了证明。偶联材料被转化为含有 1,3,7-三酮的大环，该大环经历了简单的跨环醛醇反应，然后进行半缩酮化，形成天然产物的氧化萘烷环系统。脱保护得到 ent-miyakolide，其以 6.8% 的总产率和 29 个线性步骤生产。
• (3R)-2-碘-4-苄氧基-3-甲基-1-烯化合物及其制备方法和应用
  申请人：南通诺泰生物医药技术有限公司

  公开号：CN110041160A

  公开（公告）日：2019-07-23

  本发明提供了一种医药中间体(3R)‑2‑碘‑4‑苄氧基‑3‑甲基‑1‑烯化合物及其制备方法和应用，更具体的涉及新化合物ERP‑2及其制备方法和应用，本发明还提供了一种新的制备(3R)‑2,4‑二碘代‑3‑甲基丁‑1‑烯(ERP)的制备方法，并涉及使用新的化合物ERP‑2，所述方法通过化合物ERP‑2制备ERP‑1及ERP时相对现有技术显著提高了ERP‑1及ERP的收率和质量，反应过程中无需用到二甲基锌或二甲基铝等危险品，并且不需要用到昂贵的Hoveyda‑Grubbs催化剂，田野脂肪酶PS‑8000等，反应后处理简单，不仅大大节省生产成本，而且提高了生产的安全性，更适合工业化生产。
• Synthesis of Optically Active Bifunctional Building Blocks through Enantioselective Copper-Catalyzed Allylic Alkylation Using Grignard Reagents
  作者：Anthoni W. van Zijl、Fernando López、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0625655

  日期：2007.3.1

  Enantioselective copper-catalyzed allylic alkylations were performed on allylic bromides with a protected hydroxyl or amine functional group using several Grignard reagents and Taniaphos L1 as a ligand. The terminal olefin moiety in the products was transformed into various functional groups without racemization, providing facile access to a variety of versatile bifunctional chiral building blocks.

  使用几种格氏试剂和Taniaphos L1作为配体，对具有保护的羟基或胺官能团的烯丙基溴进行对映选择性铜催化的烯丙基烷基化反应。产物中的末端烯烃部分无需外消旋就可转化为各种官能团，可轻松获得各种通用的双官能手性结构单元。