ethyl 2,3,7-trimethylocta-2,6-dienoate | 861351-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl 2,3,7-trimethylocta-2,6-dienoate
• 英文别名: Ethyl 2,3,7-trimethylocta-2,6-dienoate
• CAS: 861351-95-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: MDHZSKWEFABKKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,7-trimethylocta-2,6-dienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 硝基甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-Methyl-α-terpineol
  参考文献：
  名称：

  Incubation of 2-methylisoborneol synthase with the intermediate analog 2-methylneryl diphosphate

  摘要：

  将合成的 2-甲基麦角酰二磷酸酯（2-MeNPP，10）与 2-甲基异龙脑合成酶（MIBS）孵育，得到的混合物产物与天然底物（E）-2-甲基麦角酰二磷酸酯（3，2-MeGPP）得到的产物有很大不同。经手性 GCâMS 分析测定，(-)-2-甲基异龙脑（1）的比例从 89% 降至 17%，而 2-亚甲基龙脑烯（4）的比例从 10% 增至 26%，同分异构体 2-甲基-2-龙脑烯（5）和 1-甲基莰烯（6）的相对产率基本保持不变（均小于 1%）。由 MIBS 催化环化 2-MeNPP (10) 得到的大部分产物混合物由反常的单环同单萜 (±)-2-methylllimonene (15, 39%) 和 2-methyl-α-terpineol (13, 10%) 以及酰基衍生物 2-methylnerol (11, 7%) 和 2-methyllinalool (14, <1%)组成。使用[1-3H]-2-甲基内酰二磷酸（2-MeNPP）测定的MIBS催化反应的稳态动力学参数为：kcat 0.0046±0.0003âsâ1，Km 18±6âμm，kcat/Km 2.55 à 102 Mâ1âsâ1。相比之下，天然底物2-MeGPP的kcat为0.105±0.007âsâ1，Km为95±49âμm，kcat/Km为1.11 à 103 Mâ1âsâ1。结合早先对MIBS的X射线晶体学研究，以及之前对与之有机械相关性的植物单萜烯环化酶--二磷酸冰片酯合成酶的研究，这些结果为了解原生底物和中间体及其类似物的结合和环化提供了重要的启示。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.24
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 、 三乙基2-膦酰基丙酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl 2,3,7-trimethylocta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Incubation of 2-methylisoborneol synthase with the intermediate analog 2-methylneryl diphosphate

  摘要：

  将合成的 2-甲基麦角酰二磷酸酯（2-MeNPP，10）与 2-甲基异龙脑合成酶（MIBS）孵育，得到的混合物产物与天然底物（E）-2-甲基麦角酰二磷酸酯（3，2-MeGPP）得到的产物有很大不同。经手性 GCâMS 分析测定，(-)-2-甲基异龙脑（1）的比例从 89% 降至 17%，而 2-亚甲基龙脑烯（4）的比例从 10% 增至 26%，同分异构体 2-甲基-2-龙脑烯（5）和 1-甲基莰烯（6）的相对产率基本保持不变（均小于 1%）。由 MIBS 催化环化 2-MeNPP (10) 得到的大部分产物混合物由反常的单环同单萜 (±)-2-methylllimonene (15, 39%) 和 2-methyl-α-terpineol (13, 10%) 以及酰基衍生物 2-methylnerol (11, 7%) 和 2-methyllinalool (14, <1%)组成。使用[1-3H]-2-甲基内酰二磷酸（2-MeNPP）测定的MIBS催化反应的稳态动力学参数为：kcat 0.0046±0.0003âsâ1，Km 18±6âμm，kcat/Km 2.55 à 102 Mâ1âsâ1。相比之下，天然底物2-MeGPP的kcat为0.105±0.007âsâ1，Km为95±49âμm，kcat/Km为1.11 à 103 Mâ1âsâ1。结合早先对MIBS的X射线晶体学研究，以及之前对与之有机械相关性的植物单萜烯环化酶--二磷酸冰片酯合成酶的研究，这些结果为了解原生底物和中间体及其类似物的结合和环化提供了重要的启示。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.24

文献信息

• [EN] SUBSTITUTED CYCLOPENTYL- AND CYCLOHEXYL-DERIVATIVES USEFUL FOR PERFUMERY<br/>[FR] DÉRIVÉS CYCLOPENTYLIQUES ET CYCLOHEXYLIQUES SUBSTITUÉS UTILES POUR LA PARFUMERIE
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2017097884A1

  公开（公告）日：2017-06-15

  The present invention refers to substituted cyclopentyl- and cyclohexyl-derivatives of formula (I) wherein n, R1, R2, R3, R4 and X have the same meaning as given in the description. The invention further refers to fragrance compositions and fragranced articles comprising them.

  本发明涉及式(I)的取代环戊基和环己基衍生物，其中n、R1、R2、R3、R4和X的含义与描述中给出的相同。该发明还涉及包含这些衍生物的香精组合物和带有香精的物品。
• 10.1021/jacs.4c04108
  作者：Lu, Hou-Xiang、Wang, Cheng、Gao, Tao-Tao、Lin, En-Ze、Lu, Shou-Lin、Hong, Xin、Li, Bi-Jie

  DOI：10.1021/jacs.4c04108

  日期：——

  made in enantioselective hydroboration of di- and trisubstituted alkenes over the past decades, enantioselective hydroboration of tetrasubstituted alkenes with high diastereo- and enantioselectivities continues as an unmet challenge since the 1950s due to its extremely low reactivity and the difficulties to simultaneously control the regio- and stereoselectivity of a tetrasubstituted alkene. Here, we

  尽管过去几十年来，二取代和三取代烯烃的对映选择性硼氢化反应取得了进展，但自 20 世纪 50 年代以来，具有高非对映和对映选择性的四取代烯烃的对映选择性硼氢化反应，由于其极低的反应活性和同时控制的困难，仍然是一个未解决的挑战。四取代烯烃的区域选择性和立体选择性。在这里，我们报道了多种无环四取代烯烃的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性催化硼氢化反应。富电子铑配合物和配位辅助之间的微妙相互作用形成了一种高度适应性的催化剂，可以有效克服低反应性并控制立体选择性。该催化剂体系的通用性体现在其对具有不同空间和电子性质的各种四取代烯烃的功效。
• Biochemistry and Molecular Genetics of the Biosynthesis of the Earthy Odorant Methylisoborneol in <i>Streptomyces coelicolor</i>
  作者：Chieh-Mei Wang、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja803639g

  日期：2008.7.1

  Methylisoborneol (2) is a volatile organic compound produced by a wide variety of Actinomycetes soil orgainisms, myxobacteria, and cyanobacteria. It has an unusually low odor threshold and, together with geosmin, is responsible for the characteristics smell of moist soil as well as unpleasant taste and odor episodes assoiciated with public water supplies and contamination of various foodstuffs, including fish, wine and beer. Despite considerable interest in detection and remediation of methylisoborneal, the biosynthesis of this methylated monoterpene has been obscure. In Streptomyces coelicor, the sco7700 and sco7701 genes are shown to correspond to a two-gene operon responsible for methylisoborneol biosynthesis. Both genes have been amplified by PCR and the resulting DNA has been cloned and expressed in Escherichia coli. Incubation of recombinant SCO7701 protein, annotated as a possible C-methyltransferase, with geranyl diphosphate (1) and S-adenosylmethionine gave the previously unknown compound. (E)-2-methylgeranyl diphosphate (3). Incubation of 3 in the presence of Mg2+ with recombinant SCO7700, previously annotated only as a possible metal-binding protein or terpenoid synthase, resulted in the formation of 2-methylisoborneal (2). The steady-state kinetic parameters for both biochemical reactions have been determined. Incubation of geranyl diphosphate and S-adenosylmethionine with a mixture of both SCO7700 and SCO7701 resulted in formation of methylisoborneal (2). Cyclization of 2-methylgeranyl diphosphate (3) to methylisoborneal (2) likely involves the intermediacy of 2-methylinalyl diphosphate.
• Incubation of 2-methylisoborneol synthase with the intermediate analog 2-methylneryl diphosphate
  作者：Wayne KW Chou、Colin A Gould、David E Cane

  DOI：10.1038/ja.2017.24

  日期：2017.5

  Incubation of synthetic 2-methylneryl diphosphate (2-MeNPP, 10) with 2-methylisoborneol synthase (MIBS) gave a mixture of products that differed significantly from that derived from the natural substrate (E)-2-methylgeranyl diphosphate (3, 2-MeGPP). The proportion of (-)-2-methylisoborneol (1) decreased from 89 to 17% while that of 2-methylenebornane (4) increased from 10 to 26%, with the relative yields of the isomeric homo-monoterpenes 2-methyl-2-bornene (5) and 1-methylcamphene (6) remaining essentially unchanged (<1% each), as determined by chiral GC–MS analysis. The majority of the product mixture resulting from the MIBS-catalyzed cyclization of 2-MeNPP (10) consisted of the anomalous monocyclic homo-monoterpenes (±)-2-methylllimonene (15, 39%) and 2-methyl-α-terpineol (13, 10%), as well as the acylic derivatives 2-methylnerol (11, 7%) and 2-methyllinalool (14, <1%). The steady-state kinetic parameters of the MIBS-catalyzed reaction, determined using [1-3H]-2-methylneryl diphosphate (2-MeNPP), were kcat 0.0046±0.0003 s−1, Km 18±6 μm and kcat/Km 2.55 × 102 M−1 s−1. In comparison, the natural substrate 2-MeGPP had a kcat 0.105±0.007 s−1, Km 95±49 μm and kcat/Km 1.11 × 103 M−1 s−1. Taken together with earlier X-ray crystallographic studies of MIBS, as well as previous investigations of the mechanistically related plant monoterpene cyclase, bornyl diphosphate synthase, these results provide important insights into the binding and cyclization of both native substrates and intermediates and their analogs.

  将合成的 2-甲基麦角酰二磷酸酯（2-MeNPP，10）与 2-甲基异龙脑合成酶（MIBS）孵育，得到的混合物产物与天然底物（E）-2-甲基麦角酰二磷酸酯（3，2-MeGPP）得到的产物有很大不同。经手性 GCâMS 分析测定，(-)-2-甲基异龙脑（1）的比例从 89% 降至 17%，而 2-亚甲基龙脑烯（4）的比例从 10% 增至 26%，同分异构体 2-甲基-2-龙脑烯（5）和 1-甲基莰烯（6）的相对产率基本保持不变（均小于 1%）。由 MIBS 催化环化 2-MeNPP (10) 得到的大部分产物混合物由反常的单环同单萜 (±)-2-methylllimonene (15, 39%) 和 2-methyl-α-terpineol (13, 10%) 以及酰基衍生物 2-methylnerol (11, 7%) 和 2-methyllinalool (14, <1%)组成。使用[1-3H]-2-甲基内酰二磷酸（2-MeNPP）测定的MIBS催化反应的稳态动力学参数为：kcat 0.0046±0.0003âsâ1，Km 18±6âμm，kcat/Km 2.55 à 102 Mâ1âsâ1。相比之下，天然底物2-MeGPP的kcat为0.105±0.007âsâ1，Km为95±49âμm，kcat/Km为1.11 à 103 Mâ1âsâ1。结合早先对MIBS的X射线晶体学研究，以及之前对与之有机械相关性的植物单萜烯环化酶--二磷酸冰片酯合成酶的研究，这些结果为了解原生底物和中间体及其类似物的结合和环化提供了重要的启示。