[(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol | 1268455-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol
• CAS: 1268455-54-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: SXPUNHKLMSVAQZ-BYNSBNAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二苯基磷酸亚铜 、 三苯胂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(2S,3S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methylidene-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methyl]-3-methyl-6-methylidene-10-phenylmethoxydec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C1–C16 Fragment of Goniodomin A

  摘要：

  描述了一种抗真菌海洋聚醚大环化合物Goniodomin A的C1–C16片段的立体选择性合成。利用Stille型偶联反应，将有机锡化合物与硫酯结合，作为关键的碳-碳键形成过程，尤其用于C7–C8和C11–C12键的形成。通过三醇-酮30的酸催化醚化构建螺烯醚区域，意外地得到了天然11S螺烯醚2、不天然11R螺烯醚32和构型异构体33的混合物。幸运的是，最终发现将C5羟基保护为其醋酸酯促进了通过酸催化的平衡反应将不天然11R异构体48转化为天然11S异构体47的分离，并且避免了构型异构体的形成，从而提高了螺烯醚化过程的效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120152
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C1–C16 Fragment of Goniodomin A

  摘要：

  描述了一种抗真菌海洋聚醚大环化合物Goniodomin A的C1–C16片段的立体选择性合成。利用Stille型偶联反应，将有机锡化合物与硫酯结合，作为关键的碳-碳键形成过程，尤其用于C7–C8和C11–C12键的形成。通过三醇-酮30的酸催化醚化构建螺烯醚区域，意外地得到了天然11S螺烯醚2、不天然11R螺烯醚32和构型异构体33的混合物。幸运的是，最终发现将C5羟基保护为其醋酸酯促进了通过酸催化的平衡反应将不天然11R异构体48转化为天然11S异构体47的分离，并且避免了构型异构体的形成，从而提高了螺烯醚化过程的效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120152

文献信息

• Synthesis of the A-Ring of Goniodomin A via Radical Cyclization with Vinyl Sulfoxide
  作者：Armen Zakarian、Tatsuo Saito、Yuto Masuzawa、Arata Yajima

  DOI：10.1055/s-0042-1751457

  日期：2023.9

  A short synthesis of the A-Ring of Goniodomin A was developed via radical cyclization using vinyl sulfoxide. We found that optically inactive sulfoxides are applicable to the cyclization and Pummerer rearrangement with high stereoselectivity.

  通过使用乙烯基亚砜的自由基环化，开发了 Goniodomin A 的 A 环的短合成。我们发现光学惰性亚砜适用于具有高立体选择性的环化和 Pummerer 重排。
• A Convergent Synthesis of the C1−C16 Segment of Goniodomin A via Palladium-Catalyzed Organostannane−Thioester Coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Motohiro Nakajima、Jinglu Shi、Yoshiyuki Takeda、Tomoyuki Saito、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol1031409

  日期：2011.3.4

  A convergent synthesis of the C1-C16 segment of goniodomin A, an actin-targeting marine polyether macrolide natural product, has been achieved via a 2-fold application of palladium-catalyzed organostannane-thioester coupling.
• Stereoselective Synthesis of the C1–C16 Fragment of Goniodomin A
  作者：Motohiro Nakajima、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1246/bcsj.20120152

  日期：2012.9.15

  Stereoselective synthesis of the C1–C16 fragment of the antifungal marine polyether macrolide goniodomin A is described. A Stille-type coupling of organostannanes and thioesters was exploited as the key carbon–carbon bond-forming process, namely for the formation of the C7–C8 and C11–C12 bonds. Construction of the spiroacetal domain via acid-catalyzed acetalization of a triol-enone 30 unexpectedly provided a mixture of natural 11S spiroacetal 2, unnatural 11R spiroacetal 32, and constitutional isomer 33. Fortunately, it was eventually found that protection of the C5 hydroxy group as its acetate facilitated the isolation of natural 11S isomer 47 via acid-catalyzed equilibration of unnatural 11R isomer 48 and avoided the formation of a constitutional isomer, thereby increasing the efficacy of the spiroacetalization process.

  描述了一种抗真菌海洋聚醚大环化合物Goniodomin A的C1–C16片段的立体选择性合成。利用Stille型偶联反应，将有机锡化合物与硫酯结合，作为关键的碳-碳键形成过程，尤其用于C7–C8和C11–C12键的形成。通过三醇-酮30的酸催化醚化构建螺烯醚区域，意外地得到了天然11S螺烯醚2、不天然11R螺烯醚32和构型异构体33的混合物。幸运的是，最终发现将C5羟基保护为其醋酸酯促进了通过酸催化的平衡反应将不天然11R异构体48转化为天然11S异构体47的分离，并且避免了构型异构体的形成，从而提高了螺烯醚化过程的效率。