[(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol | 1268455-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol
• CAS: 1268455-54-4
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: SXPUNHKLMSVAQZ-BYNSBNAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 二苯基磷酸亚铜 、 三苯胂 、 camphor-10-sulfonic acid 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 三氧化硫吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,9S)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(R)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(2S,3S,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methylidene-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]methyl]-3-methyl-6-methylidene-10-phenylmethoxydec-1-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C1–C16 Fragment of Goniodomin A

  摘要：

  描述了一种抗真菌海洋聚醚大环化合物Goniodomin A的C1–C16片段的立体选择性合成。利用Stille型偶联反应，将有机锡化合物与硫酯结合，作为关键的碳-碳键形成过程，尤其用于C7–C8和C11–C12键的形成。通过三醇-酮30的酸催化醚化构建螺烯醚区域，意外地得到了天然11S螺烯醚2、不天然11R螺烯醚32和构型异构体33的混合物。幸运的是，最终发现将C5羟基保护为其醋酸酯促进了通过酸催化的平衡反应将不天然11R异构体48转化为天然11S异构体47的分离，并且避免了构型异构体的形成，从而提高了螺烯醚化过程的效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120152
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8aS)-6-ethenyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 咪唑 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 四丁基氟化铵 、 臭氧 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(2R,4aR,6R,8aS)-7-methylidene-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C1–C16 Fragment of Goniodomin A

  摘要：

  描述了一种抗真菌海洋聚醚大环化合物Goniodomin A的C1–C16片段的立体选择性合成。利用Stille型偶联反应，将有机锡化合物与硫酯结合，作为关键的碳-碳键形成过程，尤其用于C7–C8和C11–C12键的形成。通过三醇-酮30的酸催化醚化构建螺烯醚区域，意外地得到了天然11S螺烯醚2、不天然11R螺烯醚32和构型异构体33的混合物。幸运的是，最终发现将C5羟基保护为其醋酸酯促进了通过酸催化的平衡反应将不天然11R异构体48转化为天然11S异构体47的分离，并且避免了构型异构体的形成，从而提高了螺烯醚化过程的效率。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20120152

文献信息

• Synthesis of the A-Ring of Goniodomin A via Radical Cyclization with Vinyl Sulfoxide
  作者：Armen Zakarian、Tatsuo Saito、Yuto Masuzawa、Arata Yajima

  DOI：10.1055/s-0042-1751457

  日期：2023.9

  A short synthesis of the A-Ring of Goniodomin A was developed via radical cyclization using vinyl sulfoxide. We found that optically inactive sulfoxides are applicable to the cyclization and Pummerer rearrangement with high stereoselectivity.

  通过使用乙烯基亚砜的自由基环化，开发了 Goniodomin A 的 A 环的短合成。我们发现光学惰性亚砜适用于具有高立体选择性的环化和 Pummerer 重排。
• A Convergent Synthesis of the C1−C16 Segment of Goniodomin A via Palladium-Catalyzed Organostannane−Thioester Coupling
  作者：Haruhiko Fuwa、Motohiro Nakajima、Jinglu Shi、Yoshiyuki Takeda、Tomoyuki Saito、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol1031409

  日期：2011.3.4

  A convergent synthesis of the C1-C16 segment of goniodomin A, an actin-targeting marine polyether macrolide natural product, has been achieved via a 2-fold application of palladium-catalyzed organostannane-thioester coupling.