ethyl (R,E)-3-(5-methyl-5-hexenal-4-yl)oxypropenoate | 1263506-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (R,E)-3-(5-methyl-5-hexenal-4-yl)oxypropenoate
• 英文别名: (R)-ethyl (E)-3-(5-methyl-5-hexenal-4-yloxy)propenoate；ethyl (E)-3-[(3R)-2-methyl-6-oxohex-1-en-3-yl]oxyprop-2-enoate
• CAS: 1263506-51-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: VGGWOCCGVGWFCQ-MXMFLMJRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R,E)-3-(5-methyl-5-hexenal-4-yl)oxypropenoate 在 重氮甲烷 、 吡啶 、 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 氟硼酸钠 、 四(三苯基膦)钯 、 samarium diiodide 、 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 sodium hexamethyldisilazane 、 氢化钾 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 叔丁胺 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.84h， 生成 (-)-cladiell-11-ene-3,6,7-triol
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h
• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-ol 在 N-甲基吗啉 、 草酰氯 、 (S)-methyloxazaborolidine 、 二甲基亚砜 、 10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.33h， 生成 ethyl (R,E)-3-(5-methyl-5-hexenal-4-yl)oxypropenoate
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h

文献信息

• Synthesis of Four Diastereomers of Sclerophytin F and Structural Reassignment of Several Sclerophytin Natural Products
  作者：J. Stephen Clark、Laëtitia Delion、Louis J. Farrugia

  DOI：10.1002/chem.201406051

  日期：2015.3.16

  natural product sclerophytin F has been completed along with the syntheses of three diastereomers. Comparison of the NMR spectroscopic data for all four compounds to the data reported for the natural product reveals that sclerophytin F is not the 3S diastereomer of sclerophytin A as proposed by Friedrich and Paquette. Re‐analysis of the NMR spectroscopic data for known sclerophytin natural products and

  已经提出了作为海洋天然产物硬化菌素F的三醇的合成以及三种非对映异构体的合成。所有四种化合物的NMR光谱数据与天然产物报道的数据比较表明，菌斑素F不是弗里德里希（Friedrich）和帕奎特（Paquette）提出的菌斑素A的3 S非对映异构体。对已知硬化菌素天然产物和合成类似物的NMR光谱数据进行重新分析，得出结论，硬化菌素E和F是同一化合物。这一发现使得其他克拉迪林天然产物的结构得以重新分配。
• Total Synthesis of the Purported Structure of Sclerophytin F
  作者：J. Stephen Clark、Laetitia Delion、Louis J. Farrugia

  DOI：10.1021/ol5020152

  日期：2014.8.15

  The synthesis of the compound that has been proposed to be the natural product sclerophytin F has been completed from a known vinylogous carbonate. The synthetic strategy relied upon rearrangement of a catalytically generated ylide-like intermediate to produce an oxabicyclo[6.2.1]-5-undecen-9-one and an intermolecular Diels–Alder reaction to construct the complete tricyclic core found in the natural

  已经从已知的碳酸乙烯基酯中完成了已被提议为天然产物硬化菌素F的化合物的合成。合成策略依赖于催化生成的类似叶立德中间体的重排产生氧杂双环[6.2.1] -5-十一碳九一和分子间狄尔斯-阿尔德反应，以构建天然产物中完整的三环核。合成材料的光谱数据与硬化菌素F的光谱数据比较表明，天然产物不具有先前提出的具有3 S构型（*）的修饰结构。
• Enantioselective Total Syntheses of Three Cladiellins (Eunicellins): A General Approach to the Entire Family of Natural Products
  作者：J. Stephen Clark、Raphaëlle Berger、Stewart T. Hayes、Lynne H. Thomas、Angus J. Morrison、Luca Gobbi

  DOI：10.1002/anie.201005508

  日期：2010.12.17

  Stereoselective rearrangement of a free or metal‐bound oxonium ylide, generated by rhodium‐catalyzed intramolecular cyclization of the diazo ketone 1, afforded E‐configured O‐bridged bicyclic ether (E)‐2, which was efficiently transformed into (−)‐cladiella‐6,11‐dien‐3‐ol. TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  铑催化重氮酮1的分子内环化反应生成的游离或与金属结合的叶立德叶立德的立体选择性重排，提供了E构型的O桥联双环醚（E）-2，可将其有效转化为（-）-cladiella ‐6,11‐dien‐3‐ol。TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。