13,14β-Dihydro A83543A aglycon 9α,17α-bis-O-(TBDMS) ether | 155189-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 13,14β-Dihydro A83543A aglycon 9α,17α-bis-O-(TBDMS) ether
• 英文别名: (1S,2R,5S,7R,9R,10S,12R,14R,15S,19S)-7,15-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-ethyl-14-methyl-20-oxatetracyclo[10.10.0.02,10.05,9]docos-3-ene-13,21-dione
• CAS: 155189-82-5
• 化学式: C₃₆H₆₄O₅Si₂
• 分子量: 633.072
• InChiKey: IKIWWBOZZMRCCH-CWQHNMDMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.33
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13,14β-Dihydro A83543A aglycon 9α,17α-bis-O-(TBDMS) ether 在 吡啶 、 甲醇 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 jones reagent 、 phosphate buffer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 六甲基二锡 、 triphenylmethyl perchlorate 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 429.92h， 生成 多杀菌素A拟糖昔配基
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的全合成。 2. 涉及纯因子及其完全重组的降解研究

  摘要：

  已实现天然左旋多杀菌素 A (1) 的全合成。第一个目标，即确认先前制备的三环酮 2 的绝对构型分配，是通过 1 中大环内酯环的氧化降解来实现的。该路线开始于实施四步一锅法，从而获得了高效的6 转化为 18。高碘酸盐裂解和过酸氧化事件的组合然后导致 2。在重建阶段，Pd 催化的乙烯基锡烷与酰氯的偶联以对映控制的方式重建了绝大多数结构。一旦实现大环内酯化，首先引入 2,3,4-tri-O-methylrhamnose 单元，并具有非常好的立体控制。最后糖苷化，

  DOI：

  10.1021/ja974010k
• 作为产物：
  描述：

  多杀菌素 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 13,14β-Dihydro A83543A aglycon 9α,17α-bis-O-(TBDMS) ether
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of A83543A Derivatives. 1. Oxidations and Reductions of A83543A Aglycon

  摘要：

  A retro-biomimetic degradation of the A83543 tetracyclic ring system was investigated as one approach to obtaining putative polyketide-derived, late-stage biosynthetic precursors for the subsequent study of their cyclizations. However, initial studies revealed an unexpected chemical stability of the ring system that required the development of indirect methods to cleave the ring-forming bonds. Hydride reagents were especially useful for reductively cleaving the lactone and generating novel derivatives, whose structures and stereochemistries were determined by detailed NMR analyses correlated with results from molecular modeling. The latter were also used to rationalize the conformational behaviors and lack of reactivities exhibited by the macrocyclic lactone systems in the parent and 13,14-enone-reduced derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00085a049

文献信息

• Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution
  作者：Leo A. Paquette、Iván Collado、Mark Purdie

  DOI：10.1021/ja974010k

  日期：1998.3.1

  A total synthesis of natural levorotatory spinosyn A (1) has been achieved. The first objective, to confirm the absolute configurational assignment of tricyclic ketone 2 prepared earlier, was accomplished by oxidative degradation of the macrocyclic lactone ring in 1. The route began with the implementation of a four-step one-pot process that resulted in the efficient conversion of 6 into 18. A combination

  已实现天然左旋多杀菌素 A (1) 的全合成。第一个目标，即确认先前制备的三环酮 2 的绝对构型分配，是通过 1 中大环内酯环的氧化降解来实现的。该路线开始于实施四步一锅法，从而获得了高效的6 转化为 18。高碘酸盐裂解和过酸氧化事件的组合然后导致 2。在重建阶段，Pd 催化的乙烯基锡烷与酰氯的偶联以对映控制的方式重建了绝大多数结构。一旦实现大环内酯化，首先引入 2,3,4-tri-O-methylrhamnose 单元，并具有非常好的立体控制。最后糖苷化，
• Chemistry of A83543A Derivatives. 1. Oxidations and Reductions of A83543A Aglycon
  作者：Jacek G. Martynow、Herbert A. Kirst

  DOI：10.1021/jo00085a049

  日期：1994.3

  A retro-biomimetic degradation of the A83543 tetracyclic ring system was investigated as one approach to obtaining putative polyketide-derived, late-stage biosynthetic precursors for the subsequent study of their cyclizations. However, initial studies revealed an unexpected chemical stability of the ring system that required the development of indirect methods to cleave the ring-forming bonds. Hydride reagents were especially useful for reductively cleaving the lactone and generating novel derivatives, whose structures and stereochemistries were determined by detailed NMR analyses correlated with results from molecular modeling. The latter were also used to rationalize the conformational behaviors and lack of reactivities exhibited by the macrocyclic lactone systems in the parent and 13,14-enone-reduced derivatives.