2-allyl-2-methoxycyclohexanone | 226884-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-allyl-2-methoxycyclohexanone
• 英文别名: 2-Methoxy-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 226884-30-6
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: WFIJTMYHWRIDDE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-2-methoxycyclohexanone 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 dicobalt octacarbonyl 、 水 、 三甲基铝 、 三氧化硫吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium bromide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 65.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  大戟醇的全合成

  摘要：

  在新的关键反应的基础上完成了从大戟属中分离出的二萜烯醇的全合成。通过乙炔二钴络合物的分子内环化反应，然后是环氧醇的重排反应，构建了高度应变的金刚烷骨架。C(3),C(4),C(5)-三醇部分是通过具有 C(2)-C(3) 和 C(4)-C(5) 双的二烯的立体选择性双二羟基化反应引入的债券。

  DOI：

  10.1021/ja029226n
• 作为产物：
  描述：

  1-(allyloxy)-2,2-dimethoxycyclohexane 在 二氯乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到2-allyl-2-methoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  大戟醇的全合成

  摘要：

  在新的关键反应的基础上完成了从大戟属中分离出的二萜烯醇的全合成。通过乙炔二钴络合物的分子内环化反应，然后是环氧醇的重排反应，构建了高度应变的金刚烷骨架。C(3),C(4),C(5)-三醇部分是通过具有 C(2)-C(3) 和 C(4)-C(5) 双的二烯的立体选择性双二羟基化反应引入的债券。

  DOI：

  10.1021/ja029226n

文献信息

• Beckmann Fragmentation and Successive Carbon–Carbon Bond Formation Using Grignard Reagents <i>via</i> Phosphonium Salt Intermediates
  作者：Hiromichi Fujioka、Nao Matsumoto、Yuichi Kuboki、Hidenobu Mitsukane、Reiya Ohta、Takashi Kimura、Kenichi Murai

  DOI：10.1248/cpb.c16-00006

  日期：——

  the Beckmann fragmentation of alpha-alkoxy and alpha-alkoxy-alpha-alkyl oxime acetates have been successfully trapped as phosphonium salts, which were subsequently reacted with a variety of Grignard reagents to give the corresponding substituted products in good yields. Notably, this reaction proceeded smoothly even from alpha-alkoxy-alpha-alkyl oxime acetates.

  在贝克曼裂解α-烷氧基和α-烷氧基-α-烷基肟肟乙酸酯过程中形成的中间体已成功捕获为phospho盐，随后与各种格氏试剂反应以高收率得到相应的取代产物。值得注意的是，即使从α-烷氧基-α-烷基肟肟乙酸酯，该反应也能顺利进行。
• Cation−n Control of Regiochemistry of Intramolecular Schmidt Reactions en Route to Bridged Bicyclic Lactams
  作者：Michal Szostak、Lei Yao、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol901771b

  日期：2009.10.1

  The regiochemistry of the intramolecular Schmidt reaction of 2-azidoalkylketones is controlled by placing a thioether substituent at the position adjacent to the ketone to provide access to a family of unsubstituted medium bridged twisted amides. This outcome is ascribed to the presence of stabilizing through-space interactions between the diazonium cation and the n electrons on heteroatom and does

  通过将硫醚取代基置于与酮相邻的位置来控制2-叠氮基烷基酮的分子内Schmidt反应的区域化学，以提供进入未取代的介质桥联的扭曲酰胺族的途径。该结果归因于重氮阳离子与杂原子上的n电子之间存在稳定的贯穿空间相互作用，并且不需要酮的锁定构象。
• Total Synthesis of Ingenol
  作者：Keiji Tanino、Kei Onuki、Kohei Asano、Masaaki Miyashita、Tsuyoshi Nakamura、Yoshinori Takahashi、Isao Kuwajima

  DOI：10.1021/ja029226n

  日期：2003.2.1

  Total synthesis of ingenol, a diterpene isolated from the genus Euphorbia, was accomplished on the basis of the novel key reactions. The highly strained ingenane skeleton was constructed through an intramolecular cyclization reaction of an acetylene dicobalt complex followed by a rearrangement reaction of an epoxy alcohol. The C(3),C(4),C(5)-triol moiety was introduced by a stereoselective double dihydroxylation

  在新的关键反应的基础上完成了从大戟属中分离出的二萜烯醇的全合成。通过乙炔二钴络合物的分子内环化反应，然后是环氧醇的重排反应，构建了高度应变的金刚烷骨架。C(3),C(4),C(5)-三醇部分是通过具有 C(2)-C(3) 和 C(4)-C(5) 双的二烯的立体选择性双二羟基化反应引入的债券。