(2S,3R)-2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-3-methyl-pentanal | 197246-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-3-methyl-pentanal
• 英文别名: (2S,3R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpentanal
• CAS: 197246-70-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: CFRYASSSTMUHPS-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-3-methyl-pentanal 在 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3S,4R,1'RS,3'RS,4'RS)-1-[4'-[(1,1-dimethylethyl)diphenyl-silyl-oxy]-3'-methoxy-cyclohexyl]-3-[(1,1,-dimethylethyl)dimethyl-silyl-oxy]-4-methyl-2-hexanone
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-1-benzyloxy-3-methyl-4-penten-2-ol 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 (2S,3R)-2-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]-oxy]-3-methyl-pentanal
  参考文献：
  名称：

  FK-506的全合成。第1部分：C16–C34片段的构建

  摘要：

  C23–C27 1,3-二醇是通过Brown的crotylation-osmylation或区域和D-xylofuranose衍生的2,3-anhydro-β-rifurfuranoside的立体选择性开口而构建的。路易斯酸用受保护的硫代糠醛醇催化环氧化物开环，然后氧化螺环缩酮化，将C21–C24螺缩酮建立为掩蔽的α'-烯丙基醛醇。C19-C20三取代的烯烃是通过锆催化的碳铝化反应合成的-用较高级的铜酸盐原位进行金属转移，然后将立体选择性的共轭物加成螺碳烯酮。C27-C28三取代烯烃是通过将铜酸甲酯与烯醇三酯偶联（通过声波作用）或通过C17-醛与C28-乙烯基溴化镁之间的直接偶联而形成的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00865-x

文献信息

• The Conversion of Carbonyl Compounds into Pentadienylamines by a Julia-Kocienski Olefination Procedure
  作者：Richard Taylor、Reyhan Bastin、Mélanie Liron

  DOI：10.1055/s-2008-1078011

  日期：2008.8

  Julia-Kocienski olefination has been successfully employed to convert carbonyl compounds into the corresponding Boc-protected 1,3-pentadienyl amines in a C 4 N homologation process. Good to excellent yields are achieved in THF using MHMDS as base to deprotonate the precursor l-phenyl-1H -tetrazol-5-ylsulfone reagent. The nature of the metallic countercation dramatically affects the stereoselectivity

  Julia-Kocienski 烯化已成功用于在 C 4 N 同系化过程中将羰基化合物转化为相应的 Boc 保护的 1,3-戊二烯基胺。使用 MHMDS 作为碱使前体 1-苯基-1H-四唑-5-基砜试剂去质子化，在 THF 中实现了良好到极好的产率。金属抗衡阳离子的性质显着影响新形成的烯烃的立体选择性：使用 KHMDS 实现了良好水平的 2E,4E-立体选择性，而 LiHMDS 提供了 2E,4Ζ-二烯基产物的优势。