[(4R,5R)-5-((R)-1,3-Dihydroxy-pent-4-ynyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile | 685885-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(4R,5R)-5-((R)-1,3-Dihydroxy-pent-4-ynyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile
• 英文别名: 2-[(4R,5R)-5-[(1R)-1,3-dihydroxypent-4-ynyl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetonitrile
• CAS: 685885-49-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₄
• 分子量: 253.298
• InChiKey: HQBAZVQHLZCKGN-JBMPUDPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  82.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4R,5R)-5-((R)-1,3-Dihydroxy-pent-4-ynyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile 在 四(三苯基膦)钯 吡啶 、 正丙胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 三正丁基氢锡 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 氟化氢吡啶 、 溶剂黄146 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.83h， 生成 Benzoic acid (2R,3R,4aR,6R,7aS,9R,10S,11aR,12aS)-3-((R)-2-cyano-1-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-6-(imidazole-1-carbothioyloxymethyl)-10-methoxy-9-methoxymethyl-3-methyl-dodecahydro-4,8,12-trioxa-dibenzo[a,d]cycloocten-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the Fully Functionalized HIJ-ring Framework of Ciguatoxin

  摘要：

  利用乙炔钴络合物通过立体控制形成八元环，随后通过分子内 1,4 加成反应形成六元环，从而实现了构建雪卡毒素 HIJ 环系统的高效聚合合成路线。

  DOI：

  10.1055/s-2004-817769
• 作为产物：
  描述：

  [(4R,5S)-5-((R)-3-Hydroxy-1-triethylsilanyloxy-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(4R,5R)-5-((R)-1,3-Dihydroxy-pent-4-ynyl)-2,2,5-trimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl]-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the Fully Functionalized HIJ-ring Framework of Ciguatoxin

  摘要：

  利用乙炔钴络合物通过立体控制形成八元环，随后通过分子内 1,4 加成反应形成六元环，从而实现了构建雪卡毒素 HIJ 环系统的高效聚合合成路线。

  DOI：

  10.1055/s-2004-817769

文献信息

• Convergent Synthesis of the Right-Hand Segment of Ciguatoxin
  作者：Akinari Hamajima、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ol0600741

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] A convergent synthesis of the right-hand half of ciguatoxin (the HIJKLM ring system) has been achieved with complete stereocontrol in the introduction of the stereocenters on the eight-membered I ring. Key steps are Sonogashira coupling, dicobalt complexation, intramolecular conjugate addition, and hydrogenation of an endo-olefin to provide the 39-alpha-methyl group.

  [反应：见正文]通过在八元I环上引入立体中心，通过完全的立体控制，可以实现西瓜毒素（HIJKLM环系统）右手部分的收敛合成。关键步骤是Sonogashira偶联，二甲双胍络合，分子内共轭物加成以及内烯烃的氢化以提供39-α-甲基。