(2R,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methylhex-5-en-3-one | 871517-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methylhex-5-en-3-one
• 英文别名: (2R,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methyl-5-hexen-3-one；(2S)-1-[(3R)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]-2-methylbut-3-en-1-one
• CAS: 871517-99-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: MZGJPWVXHCRYSH-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methylhex-5-en-3-one 在 吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 sodium hydride 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (2R,3R,4S,5S)-3-benzyloxy-1,2-cyclohexylidenedioxy-4,6-dimethylheptyl-5-acetate
  参考文献：
  名称：

  An Asymmetric Synthesis of (-)-Prelactone B

  摘要：

  已经开发出一种高效合成(-)-prelactone B的方法，采用1,2-环己烯基甘油醛作为手性模板。该合成的关键特点是1,2-环己烯基甘油醛的立体选择性克罗提化和酮的对映选择性还原，以及操作简便和使用廉价试剂/化学品。

  DOI：

  10.1055/s-2005-916009
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methylhex-5-en-3-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到(2R,4S)-1,2-cyclohexylidenedioxy-4-methylhex-5-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  的（Crotylation - [R）-2,3- Ô -cyclohexylideneglyceraldehyde：一个简单的（+）合成-反式-oak内酯

  摘要：

  （R）-2,3-环己基甘油醛（1）的丁酰化被用于反式-橡木内酯（I）的简单合成，反式-橡木内酯（I）是手性β，γ-二取代-γ-丁内酯的代表实例。在这一努力中，研究了由四种低价金属介导的THF中1的丁酰化。所有这些反应均有效地进行，以高产率产生2，但具有不同的立体选择性。每个反应主要仅以痕量产生相应的仲醇加合物2b和2c，主要与非对映异构体2a一起产生。在这四个反应中，只有Sn介导的加成反应产生2b作为主要产品。后来，2c通过氧化还原转化为2d。最后，仅需几个步骤，即可将2c转化为反式-橡木内酯I。按照此路线，2a，2b和2d将产生橡木内酯的其他立体异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.070

文献信息

• Metal-dependent modulation of diastereoselectivity in the Barbier-type crotylation of (R)-cyclohexylideneglyceraldehyde
  作者：Dibakar Goswami、Angshuman Chattopadhyay、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.08.013

  日期：2009.9

  The diastereoselectivity of the Barbier-type crotylation of (R)-cyclohexylideneglyceraldehyde could be tuned by changing the metal atom and solvent. The Ga-mediated reaction in [bmim][Br] produced the best diastereoselectivity, furnishing the all-anti product in good yield. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An Asymmetric Synthesis of (-)-Prelactone B
  作者：Subrata Chattopadhyay、Avinash Salaskar、Narayan Mayekar、Anubha Sharma、Sandip Nayak、Angshuman Chattopadhyaya

  DOI：10.1055/s-2005-916009

  日期：——

  An efficient synthesis of (-)-prelactone B has been developed using 1,2-cyclohexylidene glyceraldehyde as the chiral template. The key features of the synthesis were stereoselective crotylation of 1,2-cyclohexylidene glyceraldehyde and enantioselective reduction of a ketone, as well as operational simplicity and use of inexpensive reagents/chemicals.

  已经开发出一种高效合成(-)-prelactone B的方法，采用1,2-环己烯基甘油醛作为手性模板。该合成的关键特点是1,2-环己烯基甘油醛的立体选择性克罗提化和酮的对映选择性还原，以及操作简便和使用廉价试剂/化学品。
• Crotylation of (R)-2,3-O-cyclohexylideneglyceraldehyde: a simple synthesis of (+)-trans-oak lactone
  作者：Angshuman Chattopadhyay、Dibakar Goswami、Bhaskar Dhotare

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.070

  日期：2010.7

  a representative example of chiral β,γ-disubstituted-γ-butyrolactones. In this endeavor, crotylations of 1 in THF mediated with four low valent metals were studied. All these reactions took place efficiently producing 2 in good yields but with varied stereoselectivities. Each reaction produced the corresponding secondary alcohol adduct 2b and 2c predominantly with diastereoisomer 2a only in trace amounts

  （R）-2,3-环己基甘油醛（1）的丁酰化被用于反式-橡木内酯（I）的简单合成，反式-橡木内酯（I）是手性β，γ-二取代-γ-丁内酯的代表实例。在这一努力中，研究了由四种低价金属介导的THF中1的丁酰化。所有这些反应均有效地进行，以高产率产生2，但具有不同的立体选择性。每个反应主要仅以痕量产生相应的仲醇加合物2b和2c，主要与非对映异构体2a一起产生。在这四个反应中，只有Sn介导的加成反应产生2b作为主要产品。后来，2c通过氧化还原转化为2d。最后，仅需几个步骤，即可将2c转化为反式-橡木内酯I。按照此路线，2a，2b和2d将产生橡木内酯的其他立体异构体。