(R)-methyl 4-azido-4-((4S,5R)-5-((R)-1,2-dihydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butanoate | 857085-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-methyl 4-azido-4-((4S,5R)-5-((R)-1,2-dihydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butanoate
• 英文别名: methyl (4R)-4-azido-4-[(4S,5R)-5-[(1R)-1,2-dihydroxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]butanoate
• CAS: 857085-41-7
• 化学式: C₁₂H₂₁N₃O₆
• 分子量: 303.315
• InChiKey: UFFJQDBQWGQXOP-DEKFOEGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  99.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 4-azido-4-((4S,5R)-5-((R)-1,2-dihydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butanoate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 叔丁胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 (3aR,4R,8aR,8bS)-4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyltetrahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-a]pyrrolizin-6(8bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Hyacinthacine A1和3-epi-hyacinthacine A1的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了葫芦素A（1）及其在C3的差向异构体的全合成。该合成包括手性烯丙基硅烷的立体控制碳叠氮化作为关键步骤。C-Si键氧化并还原叠氮化物，并进行闭环反应，完成了整个合成过程，从而确定了3的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol050713s
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-2-(dimethylphenylsilyl)-1-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)but-3-enyl acetate 在 溶剂黄146 过氧乙酸 、 zinc(II) nitrate 、 di-tert-butoxydiazene 、 sodium acetate 、 六正丁基二锡 、 3-pyridinesulfonyl azide 、 potassium bromide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-methyl 4-azido-4-((4S,5R)-5-((R)-1,2-dihydroxyethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Hyacinthacine A1和3-epi-hyacinthacine A1的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了葫芦素A（1）及其在C3的差向异构体的全合成。该合成包括手性烯丙基硅烷的立体控制碳叠氮化作为关键步骤。C-Si键氧化并还原叠氮化物，并进行闭环反应，完成了整个合成过程，从而确定了3的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol050713s

文献信息

• Carboazidation of Chiral Allylsilanes: Experimental and Theoretical Investigations
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud、Frédéric Robert、Frédéric Castet、Marco Lucarini、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/chem.200701401

  日期：2008.3.17

  The carboazidation of chiral allylsilanes has been investigated by varying the nature of the substituents at the silicon center and on the carbon framework. The influence of temperature and the nature of the sulfonyl azide, as well as the stereochemistry of the remote stereogenic center, on the 1,2-diastereocontrol of the process were considered. Good to excellent levels of diastereocontrol were generally

  通过改变硅中心和碳骨架上取代基的性质，研究了手性烯丙基硅烷的碳叠氮化。考虑了温度和磺酰叠氮化物的性质以及偏远的立体生成中心的立体化学对过程的1,2-非对映体控制的影响。通常观察到良好至优异的非对映异构控制水平，其中总是形成顺-β-叠氮基硅烷作为主要异构体。通过短而有效地合成粟精胺类似物提供了这种方法的价值的例证。EPR光谱学是在各种β-甲硅烷基上进行的，提供了有关其基态构象的有用信息。根据这些实验证据和DFT计算，
• Total Synthesis of Hyacinthacine A₁ and 3-<i>epi</i>-Hyacinthacine A₁
  作者：Laurent Chabaud、Yannick Landais、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ol050713s

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] Total synthesis of hyacinthacine A(1) and its epimer at C3 is described. The synthesis includes a stereocontrolled carboazidation of a chiral allylsilane as a key step. C-Si bond oxidation and reduction of the azide, with ring-closure, complete the total synthesis, which establishes the absolute configuration of 3.

  [反应：见正文]描述了葫芦素A（1）及其在C3的差向异构体的全合成。该合成包括手性烯丙基硅烷的立体控制碳叠氮化作为关键步骤。C-Si键氧化并还原叠氮化物，并进行闭环反应，完成了整个合成过程，从而确定了3的绝对构型。