(+)-cerapicol | 146276-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-cerapicol
• 英文别名: (1R,2S,6S,8S,11R)-1,4,4,8-tetramethyltricyclo[6.2.1.02,6]undecan-11-ol
• CAS: 146276-45-1
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: DLYIWDZWJJHEJS-ZZVJUGKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 tribenzyltin hydride 、 偶氮二异丁腈 、 (2R,5R)-2-tert-butyl-3-methyl-5-(naphthalen-1-ylmethyl)imidazolidin-4-one trifluoroacetic acid salt 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.59h， 生成 (+)-cerapicol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性催化醛α-烷基化/ Semipinacol重排：α-季-δ-羰基环酮的构建和（+）-Cerapicol的全合成。

  摘要：

  通过有机SOMO催化实现对映选择性醛α-烷基化/ semipinacol重排。催化产生的烯胺自由基阳离子用作碳亲电体，其可以立体选择性地加成烯丙基醇的烯烃并引发随后的环丙醇或环丁醇的扩环。该串联反应能够从简单的醛和烯丙基醇以高收率和优异的对映选择性生产各种非外消旋的可官能化的α-季-δ-羰基环酮。作为关键步骤，分子内反应也成功地应用于（+）-cerapicol的不对称全合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.202001100

文献信息

• Protoilludane sesquiterpenes: synthesis of (±)-cerapicol, formal synthesis of (±)-sterpurene, and synthesis and absolute configuration of (+)-cerapicol
  作者：Nizar El-Hachach、Ralf Gerke、Mathias Noltemeyer、Lutz Fitjer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.066

  日期：2009.1

  New approaches to the protoilludane sesquiterpenes (±)-cerapicol and (±)-sterpurene via rearrangement routes are described. The absolute configuration of (+)-cerapicol has been determined and found in accord with a biosynthesis of the natural product via cyclization of humulene to the so-called protoilludyl cation and a subsequent 1,2-alkyl shift.

  描述了通过重排路线制备原戊二烯倍半萜（±）-紫杉醇和（±）-丁二烯的新方法。已经确定并发现了（+）-cerapicol的绝对构型，该构型是通过将腐殖烯环化为所谓的原illududyl阳离子和随后的1，2-烷基转移而与天然产物的生物合成相一致的。
• Enantioselective Catalytic Aldehyde α‐Alkylation/Semipinacol Rearrangement: Construction of α‐Quaternary‐δ‐Carbonyl Cycloketones and Total Synthesis of (+)‐Cerapicol
  作者：Jie Yang、Xiao‐Ming Zhang、Fu‐Min Zhang、Shao‐Hua Wang、Yong‐Qiang Tu、Zhen Li、Xi‐Chao Wang、Hong Wang

  DOI：10.1002/anie.202001100

  日期：2020.5.25

  An enantioselective aldehyde α-alkylation/semipinacol rearrangement was achieved through organo-SOMO catalysis. The catalytically generated enamine radical cation serves as a carbon radical electrophile that can stereoselectively add to the alkene of an allylic alcohol and initiate ensuing ring-expansion of cyclopropanol or cyclobutanol. This tandem reaction enables the production of a wide range of

  通过有机SOMO催化实现对映选择性醛α-烷基化/ semipinacol重排。催化产生的烯胺自由基阳离子用作碳亲电体，其可以立体选择性地加成烯丙基醇的烯烃并引发随后的环丙醇或环丁醇的扩环。该串联反应能够从简单的醛和烯丙基醇以高收率和优异的对映选择性生产各种非外消旋的可官能化的α-季-δ-羰基环酮。作为关键步骤，分子内反应也成功地应用于（+）-cerapicol的不对称全合成中。