1-[5-(1-ethynyl)-2,2-dimethyl-(4S,5R)-1,3-dioxolan-4-yl]-3-tert-butyldimethylsilyloxy-(1S)-propan-1-ol | 385810-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[5-(1-ethynyl)-2,2-dimethyl-(4S,5R)-1,3-dioxolan-4-yl]-3-tert-butyldimethylsilyloxy-(1S)-propan-1-ol
• 英文别名: (1S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-ethynyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-1-ol
• CAS: 385810-30-0
• 化学式: C₁₆H₃₀O₄Si
• 分子量: 314.497
• InChiKey: JUJWRCHFEYINGG-MJBXVCDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[5-(1-ethynyl)-2,2-dimethyl-(4S,5R)-1,3-dioxolan-4-yl]-3-tert-butyldimethylsilyloxy-(1S)-propan-1-ol 在 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 7-methoxymethoxy-2,2-dimethyl-4-methylene-(3aR,5S,7S,7aS)-perhydrobenzo[d][1,3]dioxol-5-ol
  参考文献：
  名称：

  通过衍生自碳水化合物的对映体纯的炔烃系链的醛的自由基环异构化，不对称合成（+）-allo-quercitol和（+）-tal-quercitol。

  摘要：

  我们首次描述了从碳水化合物中获得的对映体纯的炔烃系醛的自由基环化反应（6、7）。报道了由D-核糖的衍生物获得的化合物6和7的合成。这些自由基前体已被氢化三丁基锡加偶氮二异丁腈进行环化，在闭环后分别产生两个碳环。这些碳环已作为E和Z乙烯基锡异构体的混合物获得，但在闭环过程中形成的新立体中心具有出色的非对映选择性。原甲酸酯化后，仅检测到并分离出一种非对映异构体。通过详细的（1）H NMR分析，可以确定在碳环化过程中形成的新立体中心的绝对构型。7-甲氧基甲氧基-2的具体转化，2-二甲基-4-亚甲基-5-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-（3aR，5S，7S，7aS）-全氢苯并[d] [1,3]二恶唑成光学纯的（+）-allo-槲皮醇和（+）-talo描述了-槲皮醇。从这些结果，我们得出结论，在激进的前体和条件的适当选择，生物兴趣的高功能环己烷衍生物的合成现已推出。

  DOI：

  10.1021/jo010455m
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-[6-chloromethyl-2,2-dimethyl-(3aS,4S,6S,6aS)-perhydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-4-yl]acetate 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium amide 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-[5-(1-ethynyl)-2,2-dimethyl-(4S,5R)-1,3-dioxolan-4-yl]-3-tert-butyldimethylsilyloxy-(1S)-propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过衍生自碳水化合物的对映体纯的炔烃系链的醛的自由基环异构化，不对称合成（+）-allo-quercitol和（+）-tal-quercitol。

  摘要：

  我们首次描述了从碳水化合物中获得的对映体纯的炔烃系醛的自由基环化反应（6、7）。报道了由D-核糖的衍生物获得的化合物6和7的合成。这些自由基前体已被氢化三丁基锡加偶氮二异丁腈进行环化，在闭环后分别产生两个碳环。这些碳环已作为E和Z乙烯基锡异构体的混合物获得，但在闭环过程中形成的新立体中心具有出色的非对映选择性。原甲酸酯化后，仅检测到并分离出一种非对映异构体。通过详细的（1）H NMR分析，可以确定在碳环化过程中形成的新立体中心的绝对构型。7-甲氧基甲氧基-2的具体转化，2-二甲基-4-亚甲基-5-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-（3aR，5S，7S，7aS）-全氢苯并[d] [1,3]二恶唑成光学纯的（+）-allo-槲皮醇和（+）-talo描述了-槲皮醇。从这些结果，我们得出结论，在激进的前体和条件的适当选择，生物兴趣的高功能环己烷衍生物的合成现已推出。

  DOI：

  10.1021/jo010455m

文献信息

• Asymmetric Synthesis of (+)-<i>a</i><i>llo-</i>Quercitol and (+)-<i>t</i><i>alo-</i>Quercitol via Free Radical Cycloisomerization of an Enantiomerically Pure Alkyne-Tethered Aldehyde Derived from a Carbohydrate^$
  作者：J. S. Yadav、Arup Maiti、A. Ravi Sankar、A. C. Kunwar

  DOI：10.1021/jo010455m

  日期：2001.12.1

  We describe for the first time the free radical cyclization of enantiomerically pure alkyne-tethered aldehydes obtained from a carbohydrate (6, 7). The synthesis of compounds 6 and 7 obtained from a derivative of D-ribose is reported. These radical precursors have been submitted to cyclization with tributyltin hydride plus azobisisobutyronitrile to yield, after ring closure, two carbocycles, respectively

  我们首次描述了从碳水化合物中获得的对映体纯的炔烃系醛的自由基环化反应（6、7）。报道了由D-核糖的衍生物获得的化合物6和7的合成。这些自由基前体已被氢化三丁基锡加偶氮二异丁腈进行环化，在闭环后分别产生两个碳环。这些碳环已作为E和Z乙烯基锡异构体的混合物获得，但在闭环过程中形成的新立体中心具有出色的非对映选择性。原甲酸酯化后，仅检测到并分离出一种非对映异构体。通过详细的（1）H NMR分析，可以确定在碳环化过程中形成的新立体中心的绝对构型。7-甲氧基甲氧基-2的具体转化，2-二甲基-4-亚甲基-5-叔丁基二甲基甲硅烷基氧基-（3aR，5S，7S，7aS）-全氢苯并[d] [1,3]二恶唑成光学纯的（+）-allo-槲皮醇和（+）-talo描述了-槲皮醇。从这些结果，我们得出结论，在激进的前体和条件的适当选择，生物兴趣的高功能环己烷衍生物的合成现已推出。