(3R,4S)-3,4-epoxy-4-[(1R)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-1-triethylsilyl-1,5-hexadiyne | 186465-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3R,4S)-3,4-epoxy-4-[(1R)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-1-triethylsilyl-1,5-hexadiyne
• 英文别名: [3-(2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl)-3-ethynyloxiranylethynyl]triethylsilane；2-[(2R,3S)-3-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-ethynyloxiran-2-yl]ethynyl-triethylsilane
• CAS: 186465-15-6
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃Si
• 分子量: 306.477
• InChiKey: NXXAOVCKRWDDNE-INMHGKMJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.96
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  31
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-3,4-epoxy-4-[(1R)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-1-triethylsilyl-1,5-hexadiyne 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,4R,5S)-1,5-bis(t-butyldimethylsilyloxy)-2-{(3S,4R)-3,4-epoxy-3-[(1R)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-1,5-hexadiynyl}-4-methoxymethoxy-2-cyclopentene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  两种对映体纯形式的反式-4,5-二羟基-2-环戊烯-1-one 的便捷途径：新制癌素发色团核心的有效合成

  摘要：

  通过分子内乙炔加成和钯介导的碘环戊烯 5 与炔烃 6 偶联，实现了新制癌素发色团的环氧双环 [7.3.0] 十二烯二炔核心系统的对映选择性合成。 关键的环戊烯部分，反式-4,5-二羟基-通过内消旋-3,4,5-反式，反式-三羟基环戊烯衍生物的酶促去对称化，可以方便地以两种对映体纯形式制备2-cyclopenten-1-one 7。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.997
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-3-[(1S)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynoate 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium fluoride 、 正丁基锂 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸一水合物 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 182.17h， 生成 (3R,4S)-3,4-epoxy-4-[(1R)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-1-triethylsilyl-1,5-hexadiyne
  参考文献：
  名称：

  两种对映体纯形式的反式-4,5-二羟基-2-环戊烯-1-one 的便捷途径：新制癌素发色团核心的有效合成

  摘要：

  通过分子内乙炔加成和钯介导的碘环戊烯 5 与炔烃 6 偶联，实现了新制癌素发色团的环氧双环 [7.3.0] 十二烯二炔核心系统的对映选择性合成。 关键的环戊烯部分，反式-4,5-二羟基-通过内消旋-3,4,5-反式，反式-三羟基环戊烯衍生物的酶促去对称化，可以方便地以两种对映体纯形式制备2-cyclopenten-1-one 7。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.997

文献信息

• Synthetic strategies to epoxydiynes and a key synthon of the neocarzinostatin chromophore
  作者：Olivier Thominet、James R. Baker、Hugh Britton、Zac C. Etheridge、Marco G. Soscia、Stephen Caddick

  DOI：10.1039/b711196g

  日期：——

  towards the synthesis of epoxydiynes which represent an unusual structural feature of the neocarzinostatin chromophore. A number of different routes to these epoxydiynes have been explored with varying success. Ultimately a concise and convergent approach was developed, which involved the addition of an allenyl zinc bromide to propargylic ketones/aldehydes followed by epoxide formation. This new protocol

  我们在本文中介绍了我们对环氧二炔的合成所做的最新努力，该化合物代表了新carcarinostatin发色团的非同寻常的结构特征。已经探索了许多通往这些环氧二炔的不同途径，并取得了不同的成功。最终，开发出了一种简洁且收敛的方法，该方法涉及将炔丙基溴化锌添加到炔丙基酮/醛中，然后形成环氧化物。这个新的协议使我们能够合成一个完全精制的环氧二炔，这将为我们的研究在NCS生色团的全合成中找到应用。
• Palladium-catalyzed coupling of alkenyl iodides with ethynyl oxiranes: Synthesis of epoxy enediyne core intermediates related to neocarzinostatin chromophore
  作者：Ravinder S Reddy、Satoru Iguchi、Shoji Kobayashi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82957-7

  日期：1996.12

  Coupling of functionalized cyclopentenyl iodides with ethynyl oxiranes has been achieved by using catalytic amount of Pd(CH3CN)2Cl2 and CuI in the presence of i-Pr2NEt in moderate to good yields.

  通过在i- Pr 2 NEt存在下使用催化量的Pd（CH 3 CN）2 Cl 2和CuI，以中等至良好的产率实现了官能化的环戊烯基碘化物与乙炔基环氧乙烷的偶联。
• Investigation of the Total Synthesis of N1999-A2:  Implication of Stereochemistry
  作者：Shoji Kobayashi、Ravinder S. Reddy、Yukio Sugiura、Daisuke Sasaki、Naoko Miyagawa、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/ja003982g

  日期：2001.3.1