(S)-3-((4S,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butan-2-one | 218784-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-3-((4S,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butan-2-one
• 英文别名: (3S)-3-[(4S,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]butan-2-one
• CAS: 218784-94-2
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: TXTRBTOUAZYMPU-XKSSXDPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((4S,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butan-2-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 水 、 叔丁基锂 、 六正丁基二锡 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 lithium,azanidylidenemethylidenecopper,2H-thiophen-2-ide 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 1,3-丙二醇 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 [(2S,3S,4R,5R,7R)-7-[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-3-[bis(2-trimethylsilylethoxy)phosphoryloxy]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-9-(2-phenylmethoxyethyl)-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-7-methoxy-2,4-dimethylheptyl] 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：C(9-25) Spiroketal Dipropionate 亚基的不对称合成

  摘要：

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。

  DOI：

  10.1021/ja992134m
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R)-2,4-dimethylhex-5-ene-1,3-diol 在 水 、 氧气 、 对甲苯磺酸 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-3-((4S,5S)-2,2,5-Trimethyl-[1,3]dioxan-4-yl)-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  亚化学计量的乙酸铜可方便地进行Wacker氧化

  摘要：

  描述了使用亚化学计量的量的Cu（OAc）2作为氧化还原穿梭试剂将末端烯烃的Wacker氧化修饰为甲基酮的方法。尽管减少了铜盐的含量，但是改进的方法通常还是高产率的并且方便。重要的是，在有问题的情况下，该条件抑制了在含丙酮化物的底物（+）- 5的氧化过程中的酸性水解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)01992-3

文献信息

• Convenient Wacker oxidations with substoichiometric cupric acetate
  作者：Amos B. Smith、Young Shin Cho、Gregory K. Friestad

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01992-3

  日期：1998.11

  A modification of the Wacker oxidation of terminal olefins to methyl ketones using substoichiometric amounts of Cu(OAc)2 as a redox shuttle reagent is described. The modified procedure is generally high yielding despite reduced levels of copper salt and convenient. Importantly, in a problematic case, the conditions suppressed acidic hydrolysis during oxidation of substrate (+)-5 containing an acetonide

  描述了使用亚化学计量的量的Cu（OAc）2作为氧化还原穿梭试剂将末端烯烃的Wacker氧化修饰为甲基酮的方法。尽管减少了铜盐的含量，但是改进的方法通常还是高产率的并且方便。重要的是，在有问题的情况下，该条件抑制了在含丙酮化物的底物（+）- 5的氧化过程中的酸性水解。
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、James J.-W. Duan、Joseph Barbosa、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Emmanuel Bertounesque、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/jo981813x

  日期：1998.10.1
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Asymmetric Synthesis of the C(9−25) Spiroketal Dipropionate Subunit
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、Brian A. Salvatore、P. Grant Spoors、James J.-W. Duan

  DOI：10.1021/ja992134m

  日期：1999.11.1

  An asymmetric synthesis of the stereochemically fully endowed C(9−25) spiroketal fragment (+)-BC of the calyculins (1−8) is described. Highlights of the synthesis include: a highly diastereoselective IBr-induced iodocarbonate cyclization to introduce the C(21) stereocenter in epoxide (+)-18, fragment unions exploiting the reaction of acyl anion equivalents with epoxides to construct masked advanced

  描述了花萼 (1-8) 的立体化学完全赋予的 C(9-25) spiroketal 片段 (+)-BC 的不对称合成。合成的亮点包括：高度非对映选择性 IBr 诱导的碘碳酸酯环化以在环氧化物 (+)-18 中引入 C(21) 立体中心，片段结合利用酰基阴离子等价物与环氧化物的反应构建掩蔽的高级醛醇 (-)- 35 和 (+)-71 作为单一非对映异构体，将 C(14−15) 乙烯基螯合控制加成到醛 (+)-38 以将立体异构性设置为 C(16)，选择性还原 C(13)酮通过 1,3 诱导，以及正交保护方案的开发，允许 C(17) 磷酸基团的方便安装和随后片段耦合的灵活性。