(4S,6R,9R)-2,2-Dimethyl-4-((S)-1-methyl-allyl)-1,3,7-trioxa-spiro[5.5]undec-10-en-9-ol | 176656-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,6R,9R)-2,2-Dimethyl-4-((S)-1-methyl-allyl)-1,3,7-trioxa-spiro[5.5]undec-10-en-9-ol
• 英文别名: (4S,6R,9R)-4-[(2S)-but-3-en-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-9-ol
• CAS: 176656-15-8
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: ZIIHAWMBYFBZEJ-OPDFLTKYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R,9R)-2,2-Dimethyl-4-((S)-1-methyl-allyl)-1,3,7-trioxa-spiro[5.5]undec-10-en-9-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.17h， 生成 (4S,6R)-4-[(E,2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]-4-methylpent-4-en-2-yl]-2,2-dimethyl-1,3,7-trioxaspiro[5.5]undec-10-en-9-one
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q
• 作为产物：
  描述：

  在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到(4S,6R,9R)-2,2-Dimethyl-4-((S)-1-methyl-allyl)-1,3,7-trioxa-spiro[5.5]undec-10-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  FK-506（1）的全合成。

  摘要：

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。

  DOI：

  10.1021/jo951646q

文献信息

• A Total Synthesis of FK-506¹
  作者：Robert E. Ireland、James L. Gleason、Laura D. Gegnas、Thomas K. Highsmith

  DOI：10.1021/jo951646q

  日期：1996.1.1

  A total synthesis of FK-506 (1) is presented. The synthesis features a highly convergent approach utilizing a block coupling strategy. Top and bottom half sections of the molecule are coupled by addition of a vinyl cuprate with a spiroenone. The alpha-allyl aldol functionality is revealed by a reductive opening of the spiroenone system. The labile alpha,beta-diketoamide hemiketal portion of the molecule

  介绍了FK-506（1）的全合成。该综合具有利用块耦合策略的高度收敛方法。分子的上半部分和下半部分通过添加乙烯基铜酸酯与螺烯酮而偶联。螺环烯酮系统的还原性开放揭示了α-烯丙基醛醇的功能。分子的不稳定的α，β-二酮酰胺半缩酮部分是通过掩蔽的烯二醇的后期生成和氧化制备的。上半部分和下半部分本身是通过较小亚基的偶联而衍生的，从而导致了非常收敛的路线。