3',5'-O-TIPDS-N²-acetyl-O⁶-ethyl-2'(R)-phenylthiomethylguanosine | 105166-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 3',5'-O-TIPDS-N²-acetyl-O⁶-ethyl-2'(R)-phenylthiomethylguanosine
• 英文别名: N-[9-[(6aR,8R,9R,9aR)-9-hydroxy-9-(phenylsulfanylmethyl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,6a,8,9a-tetrahydrofuro[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-8-yl]-6-ethoxypurin-2-yl]acetamide
• CAS: 105166-11-8
• 化学式: C₃₃H₅₁N₅O₇SSi₂
• 分子量: 718.034
• InChiKey: QSNKSOVFGYWEPZ-SGRBNEAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.56
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  164
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-O-TIPDS-N²-acetyl-O⁶-ethyl-2'(R)-phenylthiomethylguanosine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 三甲氧基磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3',5'-di-O-acetyl-8,2'-methanoguanosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXVII Synthesis of 8,2'-methanoguanosine and 9-(.ALPHA.-D-arabinofuranosyl)-8,2'-methanoguanine.

  摘要：

  通过 8，2'-亚甲基桥将鸟苷固定在高反构象上。将 N2-乙酰基-O6-乙基鸟苷 (2) 转化为 3'，5'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）衍生物 (3)。将 3 氧化成 2'-酮衍生物 (4)，然后与亚甲基三苯基膦连续偶联，得到 2'-亚甲基衍生物 (5) 及其 α-异构体。5 的 2'-亚甲基功能被羟基化，2'-羟甲基被修饰，得到苯硫甲基衍生物 (6)。对 6 进行光环化处理，然后对糖和碱保护基团进行脱保护处理，得到了 8，2'-甲基鸟苷（12）。12 的 α 异构体也同样被制备出来。测量了 12、其 α-异构体和相关化合物的圆二色光谱。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.1961
• 作为产物：
  描述：

  N²-acetyl-O⁶-ethylguanosine 在 吡啶 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3',5'-O-TIPDS-N²-acetyl-O⁶-ethyl-2'(R)-phenylthiomethylguanosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXVII Synthesis of 8,2'-methanoguanosine and 9-(.ALPHA.-D-arabinofuranosyl)-8,2'-methanoguanine.

  摘要：

  通过 8，2'-亚甲基桥将鸟苷固定在高反构象上。将 N2-乙酰基-O6-乙基鸟苷 (2) 转化为 3'，5'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）衍生物 (3)。将 3 氧化成 2'-酮衍生物 (4)，然后与亚甲基三苯基膦连续偶联，得到 2'-亚甲基衍生物 (5) 及其 α-异构体。5 的 2'-亚甲基功能被羟基化，2'-羟甲基被修饰，得到苯硫甲基衍生物 (6)。对 6 进行光环化处理，然后对糖和碱保护基团进行脱保护处理，得到了 8，2'-甲基鸟苷（12）。12 的 α 异构体也同样被制备出来。测量了 12、其 α-异构体和相关化合物的圆二色光谱。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.1961

文献信息

• Nucleosides and nucleotides. LXVII Synthesis of 8,2'-methanoguanosine and 9-(.ALPHA.-D-arabinofuranosyl)-8,2'-methanoguanine.
  作者：HIROYUKI USUI、AKIRA MATSUDA、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.34.1961

  日期：——

  Guanosine fixed in the high-anti conformation by means of an 8, 2'-methylene bridge was prepared. N2-Acetyl-O6-ethylguanosine (2) was converted to the 3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-diyl) derivative (3). Oxidation of 3 to the 2'-keto derivative (4) and successive coupling with methylenetriphenylphosphorane gave the 2'-methylidene derivative (5) and its α-anomer. The 2'-methylidene function of 5 was hydroxylated, and the 2'-hydroxymethyl group was modified to give the phenylthiomethyl derivative (6). Photocyclization of 6 followed by deprotection of the sugar and base protecting groups furnished 8, 2'-methanoguanosine (12). The alpha anomer of 12 was likewise prepared. The circular dichroism spectra of 12, its α-anomer, and related compounds were measured.

  通过 8，2'-亚甲基桥将鸟苷固定在高反构象上。将 N2-乙酰基-O6-乙基鸟苷 (2) 转化为 3'，5'-O-（四异丙基二硅氧烷-1，3-二基）衍生物 (3)。将 3 氧化成 2'-酮衍生物 (4)，然后与亚甲基三苯基膦连续偶联，得到 2'-亚甲基衍生物 (5) 及其 α-异构体。5 的 2'-亚甲基功能被羟基化，2'-羟甲基被修饰，得到苯硫甲基衍生物 (6)。对 6 进行光环化处理，然后对糖和碱保护基团进行脱保护处理，得到了 8，2'-甲基鸟苷（12）。12 的 α 异构体也同样被制备出来。测量了 12、其 α-异构体和相关化合物的圆二色光谱。