N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-(3-hydroxypropyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide | 1185202-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-(3-hydroxypropyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide
• 英文别名: N-[[(2R,3S,5S,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-(3-hydroxypropyl)-5-methyloxan-2-yl]methyl]acetamide
• CAS: 1185202-68-9
• 化学式: C₁₈H₃₇NO₄Si
• 分子量: 359.582
• InChiKey: GHNLDMNTFDKICZ-QSPRXWTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-(3-hydroxypropyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide 在 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用环氧乙烷基阴离子策略全合成Brevisamide

  摘要：

  从4-（苄氧基）丁醇开始，已从18个步骤中实现了从短鞭毛藻短毛猴分离出的海洋单环醚酰胺-布雷维酰胺的全合成。合成过程涉及环氧砜与三氟甲磺酸酯之间的环氧乙烷基阴离子偶联，羟基溴酮的分子内醚化，环外烯烃的羟基定向加氢非对映选择性地引入轴向甲基以及通过亲核取代而安装乙酰胺侧链一个ñ -乙酰基氨基甲酸叔丁酯。使用Horner-Wadsworth-Emmons反应组装二烯侧链以完成合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00484
• 作为产物：
  描述：

  在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 锂硼氢 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 10% palladium hydroxide on charcoal 、 5%-palladium/activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 三甲基乙酰氯 、 四氯化钛 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 65.51h， 生成 N-{[(2R,3S,5S,6S)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-(3-hydroxypropyl)-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl]methyl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  正式的全合成（-）-brevisamide，一种海洋单环醚酰胺

  摘要：

  已经实现了（-）-灯盏花酰胺的正式全合成，这是一种具有结构上独特的结构特征的单环醚酰胺。靶的四氢吡喃核心部分是通过醛醇缩合反应，随后使用格鲁布斯第二代催化剂进行闭环复分解合成的。调整了带有羟基的碳中心的立体化学后，碳-碳双键通过催化氢化被立体选择性地还原。最后，在引入氨基之后进行乙酰化，这提供了所需的高级中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.01.065

文献信息

• Formal Total Synthesis of Brevisamide by Using a Tandem Isomerization/C-O and C-C Bond Formation Reaction
  作者：Shivalal Banoth、Saurabh Maity、Sudheer R. Kumar、J. S. Yadav、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1002/ejoc.201600142

  日期：2016.5

  stereoselective formal total synthesis of brevisamide is described that proceeds through a convergent pathway and utilizes our own tandem isomerization/C–O and C–C bond formation reaction as the key step to construct the trans-2,6-disubstituted dihydropyran ring system. Other significant reactions in this synthesis include an iodolactonization, a Crimmins-modified “non-Evans” syn aldol reaction, and a Ho

  描述了一种高度立体选择性的短缩醛全合成，它通过收敛途径进行，并利用我们自己的串联异构化/C-O 和 C-C 键形成反应作为构建反式-2,6-二取代二氢吡喃环系统的关键步骤. 该合成中的其他重要反应包括碘内酯化、Crimmins 修饰的“非埃文斯”合成羟醛反应和 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化。
• Total Synthesis of Brevisamide
  作者：Olugbeminiyi O. Fadeyi、Craig W. Lindsley

  DOI：10.1021/ol9015755

  日期：2009.9.3

  The second total synthesis of Brevisamide, a marine cyclic ether alkaloid from Karenia brevis, is reported. This streamlined synthesis proceeds in 21 steps, 14 steps longest linear sequence, in 5.2% overall yield and features a key Sml(2) reductive cyclization step to access the tetrasubstituted pyran core.