(2S,3R,6S)-2-((R)-2-Bromo-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane | 203925-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,6S)-2-((R)-2-Bromo-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane
• 英文别名: (2S,3R,6S)-2-[(2R)-1-bromopropan-2-yl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane
• CAS: 203925-34-2
• 化学式: C₁₃H₂₃BrO₂
• 分子量: 291.228
• InChiKey: VOTVAHFMBSIGIR-VOAKCMCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,6S)-2-((R)-2-Bromo-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (2R,4aR,6S,8R,8aR)-8-Benzyloxy-6-[(1S,3S)-1-benzyloxy-3-((2S,3R,6S)-3-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undec-2-yl)-butyl]-2-methoxy-2-[3-(4-methoxy-benzyloxy)-propyl]-7-methylene-octahydro-pyrano[3,2-b]pyran
  参考文献：
  名称：

  冈田酸的有效合成。1. C15-C38 域的收敛组装

  摘要：

  报道了海洋天然产物冈田酸的 C15-C38 结构域的收敛合成。这涉及代表冈田酸的 C16-C27 和 C28-C38 部分的中间体的制备、它们的直接偶联以及对完整 C15-C38 中间体的加工。在 C27 处带有醛的 C16-C27 中间体由甲基 3-O-苄基-α-d-吡喃酮苷分 14 步构建而成。从 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯分 10 个步骤制备 C28-C38 中间体，在 C28 处具有伯烷基溴。然后通过将溴化物转化为烷基铈试剂，然后添加到敏感的 β,γ-不饱和 C27 醛中以得到 C27 甲醇的混合物（27R:27S = 2.5:1），将这些片段以约 55% 的产率连接起来。主要偶联产物的 C27 处的构型通过简单的氧化还原序列反转，以建立冈田酸的 27S 构型。合成 C15 β-酮膦酸酯完成了全功能化的 C15-C38 p...

  DOI：

  10.1021/ja973287h
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4R)-2,4-dimethyl-hex-5-ene-1,3-diol 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium chloride 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.67h， 生成 (2S,3R,6S)-2-((R)-2-Bromo-1-methyl-ethyl)-3-methyl-1,7-dioxa-spiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  冈田酸的有效合成。1. C15-C38 域的收敛组装

  摘要：

  报道了海洋天然产物冈田酸的 C15-C38 结构域的收敛合成。这涉及代表冈田酸的 C16-C27 和 C28-C38 部分的中间体的制备、它们的直接偶联以及对完整 C15-C38 中间体的加工。在 C27 处带有醛的 C16-C27 中间体由甲基 3-O-苄基-α-d-吡喃酮苷分 14 步构建而成。从 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯分 10 个步骤制备 C28-C38 中间体，在 C28 处具有伯烷基溴。然后通过将溴化物转化为烷基铈试剂，然后添加到敏感的 β,γ-不饱和 C27 醛中以得到 C27 甲醇的混合物（27R:27S = 2.5:1），将这些片段以约 55% 的产率连接起来。主要偶联产物的 C27 处的构型通过简单的氧化还原序列反转，以建立冈田酸的 27S 构型。合成 C15 β-酮膦酸酯完成了全功能化的 C15-C38 p...

  DOI：

  10.1021/ja973287h

文献信息

• Importance of the C28–C38 hydrophobic domain of okadaic acid for potent inhibition of protein serine-threonine phosphatases 1 and 2A
  作者：Valerie A. Frydrychowski、Rebecca A. Urbanek、Amy B. Dounay、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00026-9

  日期：2001.3

  Okadaic acid is a potent inhibitor of select serine/threonine protein phosphatases. The importance of the C28-C38 hydrophobic domain of okadaic acid for inhibition of PP1 and PP2A was investigated. The hydrophobic domain is required but not sufficient for potent inhibition, and it also contributes to differential inhibition between PP1 and PP2A. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.