(S)-2-((2S,3R,6R)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol | 203925-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-((2S,3R,6R)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol
• 英文别名: (2S)-2-[(2S,3R,6S)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]propan-1-ol
• CAS: 203925-55-7
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃
• 分子量: 228.332
• InChiKey: OJBUNGWADNCFMG-VOAKCMCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((2S,3R,6R)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol 在 palladium on activated charcoal 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 双氧水 、 二甲基氯化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(1S,3S)-1-[(2S,4R,4aR,5'R,6R,8aR)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-5'-[(4-methoxyphenoxy)methyl]-3-methylidenespiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-b]pyran-6,2'-oxolane]-2-yl]-3-[(2S,3R,6S)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]butoxy]-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ley, Steven V.; Humphries, Alexander C.; Eick, Holger, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 23, p. 3907 - 3911

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hexan-2-one 在 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 32.83h， 生成 (S)-2-((2S,3R,6R)-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Concise Synthesis of the C15–C38 Fragment of Okadaic Acid: Application of the Suzuki–Miyaura Reaction to Spiroacetal Synthesis

  摘要：

  A concise synthetic entry to the C15-C38 fragment of okadaic acid by exploiting a Suzuki-Miyaura reaction for the rapid assembly of the spiroacetal substructures has been developed. The present synthesis was completed in 19 linear steps from a commercially available material, showcasing the efficiency of our synthetic strategy.

  DOI：

  10.1021/ol503491t

文献信息

• Formal Total Synthesis of Okadaic Acid via Regiocontrolled Gold(I)-Catalyzed Spiroketalizations
  作者：Chao Fang、Yucheng Pang、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ol101833h

  日期：2010.10.15

  Both C19 and C34 spiroketal domains of okadaic acid were assembled using gold(I) chloride catalyzed spiroketalizations, and the two resulting fragments were coupled to give the C15−C38 fragment of okadaic acid, a known intermediate for the total synthesis of this important natural product.

  冈田酸的C19和C34螺环域都使用氯化金（I）催化的螺环化进行组装，然后将得到的两个片段偶联，得到冈田酸的C15-C38片段，这是一种重要的天然产物的总合成方法，是已知的中间体。
• Efficient Synthesis of Okadaic Acid. 1. Convergent Assembly of the C15−C38 Domain
  作者：Rebecca A. Urbanek、Steven F. Sabes、Craig J. Forsyth

  DOI：10.1021/ja973287h

  日期：1998.3.1

  A convergent synthesis of the C15−C38 domain of the marine natural product okadaic acid is reported. This involved the preparation of intermediates representing the C16−C27 and C28−C38 portions of okadaic acid, their direct coupling, and elaboration to the complete C15−C38 intermediate. A C16−C27 intermediate bearing an aldehyde at C27 was constructed in 14-steps from methyl 3-O-benzyl-α-d-altropyranoside

  报道了海洋天然产物冈田酸的 C15-C38 结构域的收敛合成。这涉及代表冈田酸的 C16-C27 和 C28-C38 部分的中间体的制备、它们的直接偶联以及对完整 C15-C38 中间体的加工。在 C27 处带有醛的 C16-C27 中间体由甲基 3-O-苄基-α-d-吡喃酮苷分 14 步构建而成。从 (S)-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯分 10 个步骤制备 C28-C38 中间体，在 C28 处具有伯烷基溴。然后通过将溴化物转化为烷基铈试剂，然后添加到敏感的 β,γ-不饱和 C27 醛中以得到 C27 甲醇的混合物（27R:27S = 2.5:1），将这些片段以约 55% 的产率连接起来。主要偶联产物的 C27 处的构型通过简单的氧化还原序列反转，以建立冈田酸的 27S 构型。合成 C15 β-酮膦酸酯完成了全功能化的 C15-C38 p...
• Electrochemical and photochemical approaches for the synthesis of the C28–C38 fragment of okadaic acid
  作者：Simon Dochain、Jean-Boris Nshimyumuremyi、Damien F. Dewez、Jean-François Body、Benjamin Elias、Michael L. Singleton、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.060

  日期：2019.4

  probe for various biochemical processes. We describe herein two innovative methods for the synthesis of the terminal C28–C38 fragment of the natural polyether. Suárez photochemical oxidative cyclization and electrochemical oxidation of malonates to their ketals equivalents have been successfully applied for the assembly of the key spiroketal core.

  冈田酸是蛋白磷酸酶1和2A（PP1和PP2A）的有效和选择性抑制剂，被广泛用作各种生化过程的探针。我们在这里描述了两种创新的方法，用于合成天然聚醚的末端C28-C38片段。Suárez的丙二酸酯的光化学氧化环化和丙二酸的电化学氧化已成功地用于关键螺环核心的组装。
• Synthesis of the C28 through C38 segment of okadaic acid using vinylogous urethane aldol chemistry: Part IV
  作者：John W. Dankwardt、Sharon M. Dankwardt、Richard H. Schlessinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00974-5

  日期：1998.7

  The synthesis of the C-28 through C-38 segment of the marine natural product okadaic acid was accomplished employing a highly enantio- and diasteroselective aldol condensation reaction of a chiral vinylogous urethane enolate. The stereocenter at C-29 was addressed utilizing a diastereoselective hydroboration reaction.

  海洋天然产物冈田酸的C-28至C-38段的合成是通过手性乙烯基类氨基甲酸酯烯醇酸酯的高度对映体和非对映体选择性羟醛缩合反应完成的。利用非对映选择性的硼氢化反应解决了C-29的立体中心。
• Concise synthesis of the C15–C38 fragment of okadaic acid, a specific inhibitor of protein phosphatases 1 and 2A
  作者：Haruhiko Fuwa、Keita Sakamoto、Takashi Muto、Makoto Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.001

  日期：2015.9

  A marine polyether natural product okadaic acid is known to be a potent and specific inhibitor of protein phosphatases 1 and 2A. Herein, concise synthesis of the C15-C38 fragment of okadaic acid is reported. We investigated two different strategies for the construction of two spiroacetal substructures found in the target compound. The first strategy involved Suzuki Miyaura coupling for the synthesis of endocyclic enol ethers and subsequent spiroacetalization. The second strategy exploited Suzuki-Miyaura coupling for the synthesis of exo-olefins as the precursor of spiroacetals. An alkynylaluminum-anomeric sulfone coupling effectively assembled the key spiroacetal substructures and completed the target compound. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.