3-((2R,3S,6S,8S)-8-[(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol | 887612-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-((2R,3S,6S,8S)-8-[(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol
• 英文别名: 3-((2R,3S,6S,8S)-8-[(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propanol；3-[(2R,3S,6S,8S)-8-[(3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl]propan-1-ol
• CAS: 887612-10-4
• 化学式: C₃₄H₅₂O₄Si
• 分子量: 552.87
• InChiKey: MLBSPGINGMJGAZ-RHVKXBSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.83
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((2R,3S,6S,8S)-8-[(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S)-2-methyl-4-{(2S,6R,8R,9S)-8-[3-(1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl)propyl]-9-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane}butanal
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A的对映选择性全合成

  摘要：

  Bistramide A 的对映选择性合成已通过最长的 18 步线性序列实现。合成策略包括使用非对映选择性乙醇酸烷基化、N-酰基噻唑烷硫酮的氯钛烯醇化物的羟醛加成和 Sharpless 不对称环氧化来合成三个关键片段。

  DOI：

  10.1021/ja057686l
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-7-(benzyloxy)-3-methylhept-1-en-4-ol 在 palladium on activated charcoal sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 氢气 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、344.74 kPa 条件下， 反应 43.25h， 生成 3-((2R,3S,6S,8S)-8-[(S)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylbutyl]-3-methyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-2-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bistramide A的对映选择性全合成

  摘要：

  Bistramide A 的对映选择性合成已通过最长的 18 步线性序列实现。合成策略包括使用非对映选择性乙醇酸烷基化、N-酰基噻唑烷硫酮的氯钛烯醇化物的羟醛加成和 Sharpless 不对称环氧化来合成三个关键片段。

  DOI：

  10.1021/ja057686l

文献信息

• Total Synthesis of Bistramide A and Its 36( <i>Z</i> ) Isomers: Differential Effect on Cell Division, Differentiation, and Apoptosis
  作者：Loïc Tomas、Gustav Boije af Gennäs、Marie Aude Hiebel、Peter Hampson、David Gueyrard、Béatrice Pelotier、Jari Yli‐Kauhaluoma、Olivier Piva、Janet M. Lord、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1002/chem.201102462

  日期：2012.6.11

  The total synthesis of bistramide A and its 36(Z),39(S) and 36(Z),39(R) isomers shows that these compounds have different effects on cell division and apoptosis. The synthesis relies on a novel enol ether‐forming reaction for the spiroketal fragment, a kinetic oxa‐Michael cyclization reaction for the tetrahydropyran fragment, and an asymmetric crotonylation reaction for the amino acid fragment. Preliminary

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。
• Synthesis of the spiroketal fragment of bistramide A via an exocyclic enol ether
  作者：Loïc Tomas、David Gueyrard、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.006

  日期：2010.9

  An efficient synthesis of the spirocyclic fragment 1 of bistramides is reported. An olefination reaction of lactone 4 with sulfone 5 gave the enol ether 3, which upon cyclization in acidic media provided the spiroketal ring system. This compound was then converted into the C19–C36 fragment of the bistramides via successive Julia–Kocienski and Horner–Emmons olefinations.

  报道了双链酰胺的螺环片段1的有效合成。内酯4与砜5的烯烃化反应得到烯醇醚3，烯醇醚3在酸性介质中环化后提供螺环系统。然后，该化合物通过连续的Julia-Kocienski和Horner-Emmons烯烃转化为双链酰胺的C19-C36片段。