4S-1-(cyanotrimethylsiloxymethyl)-4-isopropenyl-1-cyclohexene | 758714-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4S-1-(cyanotrimethylsiloxymethyl)-4-isopropenyl-1-cyclohexene
• 英文别名: (SR)-2-((S)-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-1-enyl)-2-(trimethylsilyloxy)acetonitrile；2-[(4S)-4-prop-1-en-2-ylcyclohexen-1-yl]-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 758714-73-7
• 化学式: C₁₄H₂₃NOSi
• 分子量: 249.428
• InChiKey: GUNOCXSMBGWGII-PUODRLBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4S-1-(cyanotrimethylsiloxymethyl)-4-isopropenyl-1-cyclohexene 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以93%的产率得到4S-1-(methylcyanohydrin)-4-isopropenyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  探索约翰逊-克莱森重排的多功能性：获得功能通用的δ-乙氧基羰基-α，β-不饱和腈

  摘要：

  描述了实际进入δ-乙氧基羰基-α，β-不饱和腈的方法。通过在酸性水溶液中使用KCN或通过将TMSCN与催化性K 2 CO 3一起使用，然后将TMS醚酸水解，可以将α，β-不饱和醛转化为氰醇。这些氰醇经过改良的Johnson-Claisen方案进行了Claisen重排，以高收率和适度的E / Z选择性产生不饱和腈。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.045
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 (S)-(-)-紫苏醛 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4S-1-(cyanotrimethylsiloxymethyl)-4-isopropenyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  萜烯醛合成α-羟基酮

  摘要：

  摘要 从市售的萜醛合成了分子内具有类异戊二烯单元的不对称取代的 α-羟基酮。该合成适用于α,β-不饱和醛，并以总体良好的收率提供相应的α-羟甲基酮。这些产物的互变异构在反应条件下不发生，但在加热时观察到。非对映异构 α-羟基酮已被解析，对这些类似物之一的 X 射线分析允许阐明转化为其莰酸酯后的立体化学。

  DOI：

  10.1081/scc-200025618

文献信息

• Synthesis of α‐Hydroxy Ketones from Terpene Aldehydes
  作者：Martin Schueler、Holger Zorn、Alexandra M. Z. Slawin、Ralf G. Berger

  DOI：10.1081/scc-200025618

  日期：2004.1.1

  reaction but was observed upon heating. Diastereoisomeric α‐hydroxy ketones have been resolved, and X‐ray analysis on one of these analogues allowed for the elucidation of the stereochemistry after conversion into its camphanate ester.

  摘要 从市售的萜醛合成了分子内具有类异戊二烯单元的不对称取代的 α-羟基酮。该合成适用于α,β-不饱和醛，并以总体良好的收率提供相应的α-羟甲基酮。这些产物的互变异构在反应条件下不发生，但在加热时观察到。非对映异构 α-羟基酮已被解析，对这些类似物之一的 X 射线分析允许阐明转化为其莰酸酯后的立体化学。
• Braish, T. F.; Fuchs, P. L., Synthetic Communications, 1985, vol. 15, # 7, p. 549 - 568
  作者：Braish, T. F.、Fuchs, P. L.

  DOI：——

  日期：——
• Exploring the versatility of the Johnson–Claisen rearrangement: access to functionally versatile δ-ethoxycarbonyl-α,β-unsaturated nitriles
  作者：Kelly L. Cosgrove、Ross P. McGeary

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.045

  日期：2010.4

  aldehydes were converted to cyanohydrins, by employing either KCN in aqueous acid, or by using TMSCN with catalytic K2CO3, followed by acid hydrolysis of the TMS ether. These cyanohydrins underwent a Claisen rearrangement employing a modified Johnson–Claisen protocol to yield unsaturated nitriles in good yields and with moderate E/Z selectivity.

  描述了实际进入δ-乙氧基羰基-α，β-不饱和腈的方法。通过在酸性水溶液中使用KCN或通过将TMSCN与催化性K 2 CO 3一起使用，然后将TMS醚酸水解，可以将α，β-不饱和醛转化为氰醇。这些氰醇经过改良的Johnson-Claisen方案进行了Claisen重排，以高收率和适度的E / Z选择性产生不饱和腈。