(1R,1′R,6R,6′R)-3,3′-dimethyl-6,6′-di(prop-1-en-2-yl)-1,1′-bi-(cyclohex-3-ene)-2,2′-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,1′R,6R,6′R)-3,3′-dimethyl-6,6′-di(prop-1-en-2-yl)-1,1′-bi-(cyclohex-3-ene)-2,2′-dione
• 英文别名: (5R,6R)-2-methyl-6-[(1R,6R)-3-methyl-2-oxo-6-prop-1-en-2-ylcyclohex-3-en-1-yl]-5-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: VRDLYLUNIGATRQ-WNRNVDISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1′R,6R,6′R)-3,3′-dimethyl-6,6′-di(prop-1-en-2-yl)-1,1′-bi-(cyclohex-3-ene)-2,2′-dione 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以59%的产率得到1,4,6,9-tetramethylpyrene
  参考文献：
  名称：

  R -（-）-香芹酮，R -（-）-氢香芹酮，1 R，5 R -（+）-松香酮和其他单萜酮的二聚体的合成，对映异构体和化学性质

  摘要：

  的氧化自偶联- [R - （ - ） -香芹酮4，- [R - （ - ） - hydrocarvone 21，1 - [R，5 - [R - （+） -松香芹酮25和其他单萜酮引线于相应Ç 2 -对称二聚体6,20和在大多数情况下为26个单一非对映异构体。详细研究了二聚体化合物的后续反应。其他单萜（薄荷酮，普勒高酮）以低收率和较差的非对映选择性进行均偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00131-3
• 作为产物：
  描述：

  diisopropylbis((R)-6-methyl-3-(prop-1-en-2-yl)cyclohexa-1,5-dienyloxy)silane 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到(1R,1′R,6R,6′R)-3,3′-dimethyl-6,6′-di(prop-1-en-2-yl)-1,1′-bi-(cyclohex-3-ene)-2,2′-dione
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基双烯醇醚进行酮的电化学和光催化氧化偶联

  摘要：

  报道了通过阳极和光催化氧化通过甲硅烷基双烯醇醚中间体进行酮的非对映选择性氧化偶联。这些方法以良好的收率提供了几种 1,4-二酮，而不需要化学计量的金属氧化剂。硅系链的策略性使用使得芳香族和脂肪族酮的偶联以及四元中心的合成成为可能。循环伏安法用于深入了解反应的氧化事件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00384

文献信息

• Diastereoselective Oxidative Carbon−Carbon Bond Formation via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Christopher T. Avetta、Leah C. Konkol、Carla N. Taylor、Karen C. Dugan、Charlotte L. Stern、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ol802516z

  日期：2008.12.18

  Diisopropylsilyl bis-enol ethers are shown to be powerful intermediates for the diastereoselective dimerization and cross-coupling of cyclic ketones. The trends observed for the oxidative coupling of a range of different dialkylsilyl bis-enol ethers derived from cyclohexanone are rationalized by invoking a stereochemical model based on a Thorpe-Ingold effect.

  已显示二异丙基甲硅烷基双烯醇醚是用于环酮的非对映选择性二聚和交叉偶联的强力中间体。通过调用基于Thorpe-Ingold效应的立体化学模型，可以合理化观察到的一系列衍生自环己酮的不同二烷基甲硅烷基双烯醇醚的氧化偶联趋势。
• Lewis-Acid-Mediated Union of Epoxy-Carvone Diastereomers with Anisole Derivatives: Mechanistic Insight and Application to the Synthesis of Non-natural CBD Analogues
  作者：Sophia J. Bailey、Rishi R. Sapkota、Alexandra E. Golliher、Barry Dungan、Marat Talipov、F. Omar Holguin、William A. Maio

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01909

  日期：2018.8.3

  The use of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate as a mild means to unite epoxy-carvone silyl ethers with anisole derivatives to yield products that are structurally similar to the CBD scaffold is reported. Importantly, unlike related methods, this process can utilize both epoxy-carvone diastereomers and does not require the use of air/moisture-sensitive organometallic reagents. Several examples

  据报道，使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯作为温和的手段将环氧香芹酮甲硅烷基醚与苯甲醚衍生物结合，以产生结构上类似于CBD支架的产物。重要的是，与相关方法不同，该方法可以利用环氧-香芹酮非对映异构体，并且不需要使用对空气/湿气敏感的有机金属试剂。给出了芳基亲核试剂的几个例子以及基于计算机计算分析的机理见解。
• Electrochemical and Photocatalytic Oxidative Coupling of Ketones via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Aidan C. Caravana、Benjamin Nagasing、Sandeep Dhanju、Rebekah G. Reynolds、Emily A. Weiss、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00384

  日期：2021.5.7

  Diastereoselective oxidative coupling of ketones through a silyl bis-enol ether intermediate by anodic and photocatalytic oxidation is reported. These methods provide several 1,4-diketones in good yields without the need for stoichiometric metal oxidants. The strategic use of a silicon tether enables the coupling of both aromatic and aliphatic ketones as well as the synthesis of quaternary centers

  报道了通过阳极和光催化氧化通过甲硅烷基双烯醇醚中间体进行酮的非对映选择性氧化偶联。这些方法以良好的收率提供了几种 1,4-二酮，而不需要化学计量的金属氧化剂。硅系链的策略性使用使得芳香族和脂肪族酮的偶联以及四元中心的合成成为可能。循环伏安法用于深入了解反应的氧化事件。
• Synthesis, atropoisomerism and chemistry of the dimers of R-(−)-carvone, R-(−)-hydrocarvone, 1R,5R-(+)-pinocarvone and other monoterpenic ketones
  作者：Marco Mazzega、Fabrizio Fabris、Sergio Cossu、Ottorino De Lucchi、Vittorio Lucchini、Giovanni Valle

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00131-3

  日期：1999.4

  Oxidative homocoupling of R-(−)-carvone 4, R-(−)-hydrocarvone 21, 1R,5R-(+)-pinocarvone25 and other monoterpenic ketones leads to the respective C2-symmetric dimers 6, 20 and 26 in most cases as single diastereoisomers. Subsequent reactions of dimeric compounds were investigated in detail. Other monoterpenes (menthone, pulegone) undergo homocoupling in low yields and poor diastereoselectivity.

  的氧化自偶联- [R - （ - ） -香芹酮4，- [R - （ - ） - hydrocarvone 21，1 - [R，5 - [R - （+） -松香芹酮25和其他单萜酮引线于相应Ç 2 -对称二聚体6,20和在大多数情况下为26个单一非对映异构体。详细研究了二聚体化合物的后续反应。其他单萜（薄荷酮，普勒高酮）以低收率和较差的非对映选择性进行均偶联。