5-hydroxy-6-methyl-14-oxatetracyclo<7.4.1^1,11.0^2,6>tetradecan-8-one | 86679-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 5-hydroxy-6-methyl-14-oxatetracyclo<7.4.1^1,11.0^2,6>tetradecan-8-one
• 英文别名: (+/-)-(1α,2α,5β,6β,9β,11α)-5-hydroxy-6-methyl-14-oxatetracyclo<7.4.1^1,11.0^2,6>tetradecan-8-one
• CAS: 86679-53-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃
• 分子量: 236.311
• InChiKey: QGVNVTUUOXIYAF-LSRZRJGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-hydroxy-6-methyl-14-oxatetracyclo<7.4.1^1,11.0^2,6>tetradecan-8-one 在 咪唑 、 甲酸 、 高氯酸 、 jones reagent 、 氨 、 甲基锂 、 sodium methylate 、 三氧化硫吡啶 、 lithium 、 三乙胺 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.66h， 生成 (+/-)-11-ketotestosterone
  参考文献：
  名称：

  呋喃二烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应。11-酮类固醇的新合成

  摘要：

  据报道，一条新的D→BCD→ABCD途径可合成11-酮类固醇，其中关键步骤是高产率的呋喃二烯在水中的立体选择性分子内Diels-Alder反应。亲二烯键侧链容易地通过涉及与4-碘-3-乙氧基巴豆酸乙酯的烷基化，还原和酸水解的顺序开始引入。从2-甲基-1,3-环戊烷二酮以24％的总收率获得的还原的加合物被转化为（±）-肾上腺素（通过将其开环并进一步转化为，其二烯二醇酯当量是已知的中间体）。皮质类固醇合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88118-6
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-furyl)-2-methyl-1-trimethylsiloxy-1-cyclopentene 在 palladium on barium sulfate 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 5-hydroxy-6-methyl-14-oxatetracyclo<7.4.1^1,11.0^2,6>tetradecan-8-one
  参考文献：
  名称：

  呋喃二烯的分子内狄尔斯-阿尔德反应。11-酮类固醇的新合成

  摘要：

  据报道，一条新的D→BCD→ABCD途径可合成11-酮类固醇，其中关键步骤是高产率的呋喃二烯在水中的立体选择性分子内Diels-Alder反应。亲二烯键侧链容易地通过涉及与4-碘-3-乙氧基巴豆酸乙酯的烷基化，还原和酸水解的顺序开始引入。从2-甲基-1,3-环戊烷二酮以24％的总收率获得的还原的加合物被转化为（±）-肾上腺素（通过将其开环并进一步转化为，其二烯二醇酯当量是已知的中间体）。皮质类固醇合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88118-6

文献信息

• Intramolecular diels-alder reaction with furan-diene
  作者：Luc A. Van Royen、Roelant Mijngheer、Pierre J. De Clercq

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82362-0

  日期：1985.1

  involving alkylation with ethyl (E)-3-ethoxy-4-iodo-2-butenoate, reduction and acid hydrolysis. The reduced adduct 14 is further converted into (±)-adrenosterone (6) via 24, the dienediolate equivalent of which is a known intermediate in corticosteroid synthesis.

  报道了一种新的由D→BCD→ABCD生成11-酮类固醇的途径，其中涉及到呋喃二烯12在水中的高产率立体选择性分子内Diels-Alder反应，这是关键步骤。亲二性侧链易于从8开始通过一个顺序进行引入，该顺序涉及用（E）-3-乙氧基-4-碘-2-丁烯酸酯进行烷基化，还原和酸水解。还原的加合物14通过24进一步转化为（±）-肾上腺素（6），其二烯二醇酯当量是皮质类固醇合成中的已知中间体。