Trifluoro-methanesulfonic acid (4aS,10aR)-1-hydroxymethyl-7-isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-phenanthren-2-yl ester | 238746-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Trifluoro-methanesulfonic acid (4aS,10aR)-1-hydroxymethyl-7-isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-phenanthren-2-yl ester
• 英文别名: [(4aS,10aR)-1-(hydroxymethyl)-8-methoxy-4a-methyl-7-propan-2-yl-4,9,10,10a-tetrahydro-3H-phenanthren-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 238746-44-6
• 化学式: C₂₁H₂₇F₃O₅S
• 分子量: 448.504
• InChiKey: ZPGJKLLJSWLFKI-FXAWDEMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trifluoro-methanesulfonic acid (4aS,10aR)-1-hydroxymethyl-7-isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-phenanthren-2-yl ester 在 四(三苯基膦)钯 三正丁胺 、 三溴化硼 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 雷酚内酯
  参考文献：
  名称：

  （-）-雷公藤内酯，（-）-雷公藤内酯，（+）-雷公藤内酯和（+）-雷公藤内酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  （-）-雷公藤甲素（1），（-）-雷公藤酮（2），（+）-雷公藤酚（3）和（+）-雷公醌（4）的第一对映选择性全合成完成。关键步骤涉及镧系元素三氟甲磺酸盐催化由Mn（OAc）3介导的（+）-8-苯基薄荷基酯30的氧化自由基环化，为中间体31提供了良好的化学收率（77％）和出色的非对映选择性（dr 38：1）。然后以＞ 99％对映体过量（＞ 99％ee）制备（+）-三苯酚甲醚（5），并容易地转化为天然产物1-4。此外，提出了过渡态模型来解释在手性β-酮酯17（无α-取代基）和17a（有α-氯取代基）的氧化自由基环化反应中观察到的相反的手性诱导作用。

  DOI：

  10.1021/jo9919613
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4aS,10aS)-7-Isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-2-oxo-1,2,3,4,4a,9,10,10a-octahydro-phenanthrene-1-carboxylic acid (1S,2R,5S)-5-methyl-2-(1-methyl-1-phenyl-ethyl)-cyclohexyl ester 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Trifluoro-methanesulfonic acid (4aS,10aR)-1-hydroxymethyl-7-isopropyl-8-methoxy-4a-methyl-3,4,4a,9,10,10a-hexahydro-phenanthren-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-雷公藤内酯，（-）-雷公藤内酯，（+）-雷公藤内酯和（+）-雷公藤内酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  （-）-雷公藤甲素（1），（-）-雷公藤酮（2），（+）-雷公藤酚（3）和（+）-雷公醌（4）的第一对映选择性全合成完成。关键步骤涉及镧系元素三氟甲磺酸盐催化由Mn（OAc）3介导的（+）-8-苯基薄荷基酯30的氧化自由基环化，为中间体31提供了良好的化学收率（77％）和出色的非对映选择性（dr 38：1）。然后以＞ 99％对映体过量（＞ 99％ee）制备（+）-三苯酚甲醚（5），并容易地转化为天然产物1-4。此外，提出了过渡态模型来解释在手性β-酮酯17（无α-取代基）和17a（有α-氯取代基）的氧化自由基环化反应中观察到的相反的手性诱导作用。

  DOI：

  10.1021/jo9919613