((1R,2S,3a'S,6'R,6a'R)-6'-methoxy-2',2'-dimethyldihydro-6'H-spiro[cyclopropane-1,4'-furo[3,4-d][1,3]dioxol]-2-yl)methanol | 1197298-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((1R,2S,3a'S,6'R,6a'R)-6'-methoxy-2',2'-dimethyldihydro-6'H-spiro[cyclopropane-1,4'-furo[3,4-d][1,3]dioxol]-2-yl)methanol
• 英文别名: [(1'S,3aS,4R,6R,6aR)-6-methoxy-2,2-dimethylspiro[6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole-4,2'-cyclopropane]-1'-yl]methanol
• CAS: 1197298-83-1
• 化学式: C₁₁H₁₈O₅
• 分子量: 230.261
• InChiKey: AROLVCRGWIYEKC-KSFAHDSMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1R,2S,3a'S,6'R,6a'R)-6'-methoxy-2',2'-dimethyldihydro-6'H-spiro[cyclopropane-1,4'-furo[3,4-d][1,3]dioxol]-2-yl)methanol 在 吡啶 、 盐酸 、 ammonium hydroxide 、 sodium azide 、 高氯酸 、 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL SPIROBICYCLIC INTERMEDIATES
  [FR] NOUVEAUX INTERMÉDIAIRES SPIROBICYCLIQUES

  摘要：

  本发明涉及用于合成螺环双环核苷类似物的新型螺环双环中间体。

  公开号：

  WO2020249663A1
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-erythro-pent-4-enofuranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 ((1R,2S,3a'S,6'R,6a'R)-6'-methoxy-2',2'-dimethyldihydro-6'H-spiro[cyclopropane-1,4'-furo[3,4-d][1,3]dioxol]-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  新型4'-螺环丙基核苷类似物的制备

  摘要：

  通过使用4'-（2-氯-3-氧代环丁基）螺呋喃糖的半苯甲酸Favorskii重排作为关键步骤，已经开发了新型4'-螺环丙基丙基核苷类似物的立体选择性制剂。这些手性螺环中间体很容易从手性池起始原料以克数形式获得，它们是在还原环收缩序列中实现完全立体选择性的高度合适的前体。通过Vorbrüggen糖基化向下游引入核苷碱基成功地以立体特异性方式形成了相应的新型4'-螺环核苷类似物。

  DOI：

  10.1055/a-1386-7194

文献信息

• Synthesis of [<i>n</i>,5]-Spiroketals by Ring Enlargement of Donor-Acceptor-Substituted Cyclopropane Derivatives
  作者：Christian Brand、Gesche Rauch、Michele Zanoni、Birger Dittrich、Daniel B. Werz

  DOI：10.1021/jo901902g

  日期：2009.11.20

  three-membered ring with an oxygen donor and a carbonyl acceptor group into the five-membered enol ether system. Catalytic amounts of the Lewis acid Yb(OTf)3 facilitate the ring enlargement and increase the yield of the corresponding spiroketal in many cases. When Yb(OTf)3 was used, our experiments revealed an open transition state rather than a concerted mechanism because the stereochemistry of the spirocenter

  外环烯醇醚用作合成[ n，5]-螺酮（n = 5，6）的原料。使用重氮乙酸乙酯进行金属介导的环丙烷化反应，得到带有酯基的螺环化的环丙烷衍生物。通过LiAlH 4还原相应的酯，然后使用高价碘试剂进行氧化，以中等至良好的产率产生了[ n，5]-螺缩酮。该三步骤序列中的关键步骤是将具有氧供体和羰基受体基团的三元环扩环成五元烯醇醚系统。路易斯酸Yb（OTf）3的催化量在许多情况下，可促进环的扩大并增加相应螺环的产量。当使用Yb（OTf）3时，我们的实验揭示了一个开放的过渡状态，而不是一个协调的机制，因为在扩环过程中螺中心的立体化学并不保守。结果，观察到热力学上更优选的异头[ n，5]-螺酮是主要产物。通过NOESY实验明确建立了所有结构。
• [EN] NOVEL SPIROBICYCLIC INTERMEDIATES<br/>[FR] NOUVEAUX INTERMÉDIAIRES SPIROBICYCLIQUES
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2020249663A1

  公开（公告）日：2020-12-17

  The present invention relates to novel spirobicyclic intermediates useful in the synthesis of spirobicyclic nucleoside analogues.

  本发明涉及用于合成螺环双环核苷类似物的新型螺环双环中间体。
• Preparation of Novel 4′-Spirocyclopropyl Nucleoside Analogues
  作者：Jonas Verhoeven、Hanchu Kong、Yongbin Zhao、Wenbin Wang、Vineet Pande、Marta Brambilla、Kristof Van Hecke、Lieven Meerpoel、Jan Willem Thuring、Guido Verniest

  DOI：10.1055/a-1386-7194

  日期：2021.6

  The stereoselective preparation of a novel 4′-spirocyclopropyl nucleoside analogue has been developed by using a semibenzilic Favorskii rearrangement of a 4′-(2-chloro-3-oxocyclobutyl)spirofuranose as a key step. These chiral spirocyclic intermediates, readily obtained on a multigram scale from chiral-pool starting materials, were shown to be highly suitable precursors for achieving full stereoselectivity

  通过使用4'-（2-氯-3-氧代环丁基）螺呋喃糖的半苯甲酸Favorskii重排作为关键步骤，已经开发了新型4'-螺环丙基丙基核苷类似物的立体选择性制剂。这些手性螺环中间体很容易从手性池起始原料以克数形式获得，它们是在还原环收缩序列中实现完全立体选择性的高度合适的前体。通过Vorbrüggen糖基化向下游引入核苷碱基成功地以立体特异性方式形成了相应的新型4'-螺环核苷类似物。