(6S,7S,12R,E)-12-((2S,6R,E)-6-((4R,6R)-2,2-di-tert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl)-4-methylhept-4-en-2-yl)-7,9-dimethyl-6-(triethylsilyloxy)oxacyclododec-9-en-2-one | 1352927-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (6S,7S,12R,E)-12-((2S,6R,E)-6-((4R,6R)-2,2-di-tert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl)-4-methylhept-4-en-2-yl)-7,9-dimethyl-6-(triethylsilyloxy)oxacyclododec-9-en-2-one
• 英文别名: (6S,7S,9E,12R)-12-[(E,2S,6R)-6-[(4R,6R)-2,2-ditert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]-4-methylhept-4-en-2-yl]-7,9-dimethyl-6-triethylsilyloxy-1-oxacyclododec-9-en-2-one
• CAS: 1352927-99-1
• 化学式: C₃₉H₇₄O₅Si₂
• 分子量: 679.185
• InChiKey: JMYSRQDAMOXGMP-QBEYQXTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.68
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,7S,12R,E)-12-((2S,6R,E)-6-((4R,6R)-2,2-di-tert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl)-4-methylhept-4-en-2-yl)-7,9-dimethyl-6-(triethylsilyloxy)oxacyclododec-9-en-2-one 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到(6S,7S,12R,E)-12-((2S,6R,E)-6-((4R,6R)-2,2-di-tert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl)-4-methylhept-4-en-2-yl)-6-hydroxy-7,9-dimethyloxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799
• 作为产物：
  描述：

  5-[(4-甲氧基苯基)甲氧基]戊-1-醇 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 三乙基硼 、 三氟甲磺酸 、 叔丁基锂 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 mineral oil 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 89.75h， 生成 (6S,7S,12R,E)-12-((2S,6R,E)-6-((4R,6R)-2,2-di-tert-butyl-6-methyl-1,3,2-dioxasilinan-4-yl)-4-methylhept-4-en-2-yl)-7,9-dimethyl-6-(triethylsilyloxy)oxacyclododec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于环封闭复分解（RCM）的Mycolactones A / B方法

  摘要：

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。

  DOI：

  10.1002/chem.201101799

文献信息

• A Ring-Closing Metathesis (RCM)-Based Approach to Mycolactones A/B
  作者：Philipp Gersbach、Andrea Jantsch、Fabian Feyen、Nicole Scherr、Jean-Pierre Dangy、Gerd Pluschke、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201101799

  日期：2011.11.11

  containing a simple isopropyl group attached to C11 could not be induced to undergo ring‐closing metathesis. By employing fluorescence microscopy and flow cytometry techniques, the synthetic mycolactones A/B (1 a/b) were demonstrated to display similar apoptosis‐inducing and cytopathic effects as mycolactones A/B extracted from Mycobacterium ulcerans. In contrast, a simplified analogue with truncated upper

  分枝杆菌毒素mycolactones A / B（1 a / b）是基于通过环合易位构建Mycolactone核心构建的策略而完成的。通过使用Grubbs第二代催化剂，可以以60-80％的收率获得Mycolactones的12元核心大环化合物，并在C11上连接有功能化的C2手柄。C连接的上侧链（包含C12–C20）是通过C13和C14之间的高效修饰的Suzuki偶联而完成的，而C5-O连接的多不饱和酰基侧链的连接是通过Yamaguchi酯化实现的。出人意料的是，没有一个简单的异丙基连接到C11上的二烯不能被诱导进行开环复分解。通过使用荧光显微镜和流式细胞仪技术，合成的霉菌内酯A / B（1 a / b）被证明与从溃疡分枝杆菌提取的分枝杆菌内酯A / B表现出相似的细胞凋亡诱导和细胞病变作用。相反，发现具有截短的上侧和下侧链的简化类似物是无效的。