(1S,4R,5R,6R)-4-Hydroxy-1-(4-methoxy-benzyloxy)-1-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-6-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-methyl-6-triethylsilanyloxy-dec-9-en-2-one | 287400-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4R,5R,6R)-4-Hydroxy-1-(4-methoxy-benzyloxy)-1-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-6-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-methyl-6-triethylsilanyloxy-dec-9-en-2-one
• 英文别名: (1S,4R,5R,6R)-4-hydroxy-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-1-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxy-6-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxan-2-yl]-5-methyl-6-triethylsilyloxydec-9-en-2-one
• CAS: 287400-62-8
• 化学式: C₅₈H₁₀₂O₁₀Si₃
• 分子量: 1043.7
• InChiKey: HIMIEKDUSHAJAA-ZDWNWESMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.64
• 重原子数：
  71
• 可旋转键数：
  33
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R,6R)-4-Hydroxy-1-(4-methoxy-benzyloxy)-1-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-6-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-methyl-6-triethylsilanyloxy-dec-9-en-2-one 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.42h， 以85%的产率得到(2R,4S,5R,6R)-6-But-3-enyl-2-{(S)-(4-methoxy-benzyloxy)-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-6-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-methyl}-5-methyl-tetrahydro-pyran-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801
• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-[2-[(1S)-1-phenylethoxy]acetyl]-6-O-triisopropylsilyl-2-C-methyl-D-glucal 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 氨 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.36h， 生成 (1S,4R,5R,6R)-4-Hydroxy-1-(4-methoxy-benzyloxy)-1-[(2R,3S,4R,5R,6R)-5-(4-methoxy-benzyloxy)-3-methyl-4-triisopropylsilanyloxy-6-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-5-methyl-6-triethylsilanyloxy-dec-9-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素1（altyryrtin A）C29-C44部分的合成。

  摘要：

  已经开发出两种合成方法来制制海绵抑素1（altyryrtin A）的C29-C44部分。第一种方法的关键步骤依赖于葡聚糖18的克莱森重排，以提供酯20a。将该中间体推进到甲硅烷基烯醇醚30，在Mukaiyama醇醛条件下将其与醛3偶联。该醇醛加合物的环化完成了我们对海绵抑素1的C29-C44部分的首次合成，共需25个步骤，收率为2.4％最长的线性序列（21个步骤）。我们还开发了基于葡萄糖43的C-糖苷化作用的第二代方法。通过平衡相应的C-糖苷49a / b和50a / b，可以良好的收率获得所需的C-糖苷（50a）。该酮的醛醇缩合提供环化前体67，进行酸催化的缩酮化反应以封闭海绵抑素的E环。氧化/还原方案用于设置C37立体中心。C37羰基的保护和C44羰基的选择性暴露完成了我们的第二代合成。该方法需要27个步骤，并且在最长的线性序列（18个步骤）中以13.2％的产率产生。

  DOI：

  10.1021/jo0002801