5-nitroso-γ-tocopherol | 940879-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-nitroso-γ-tocopherol
• 英文别名: (2R)-2,7,8-trimethyl-5-nitroso-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 940879-78-7
• 化学式: C₂₈H₄₇NO₃
• 分子量: 445.686
• InChiKey: HPIAJZVRBAVLEV-UMQWNRPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-nitroso-γ-tocopherol 在 盐酸 、 air 、 溶剂黄146 、 锌 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 生成 Beta-生育酚
  参考文献：
  名称：

  维生素E化学。非α-生育酚的硝化：产物和机理考虑

  摘要：

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。

  DOI：

  10.1021/jo0706832
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4'R,8'R)-γ-tocopherol acetate 在 mercury(II) trifluoroacetate 、 盐酸 、 potassium carbonate 、 nitrosonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.92h， 生成 5-nitroso-γ-tocopherol 、 α-tocored 、 5-nitro-γ-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  新型生育酚化合物XXIV。γ-生育酚的亚硝化化学研究：通过维生素E的有机汞衍生物制备5-亚硝基-γ-生育酚

  摘要：

  通过直接亚硝化γ-生育酚（3）不能获得5-亚硝基-γ-生育酚（5），但是在非质子条件下第一次通过有机汞中间体（11）的亚硝化合成了5-亚硝基-γ-生育酚。在质子条件下5与其邻-醌单肟互变异构体6平衡存在，后者是＞ 99％的主要成分。首次报道了互变异构体对的NMR和分析数据。详细研究了γ-生育酚的亚硝化化学。在有氧的情况下，5容易被氧化为5-硝基-γ-生育酚（7），而在高温下是一个额外的过程，在失去羟胺的情况下，单肟6转化为5,6-生育酚二酮（8）。实验结果与DFT计算的结果相符。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.120

文献信息

• Vitamin E Chemistry. Nitration of Non-α-tocopherols:  Products and Mechanistic Considerations
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Thomas Netscher、Kurt Mereiter、Thomas Rosenau

  DOI：10.1021/jo0706832

  日期：2007.8.1

  In contrast to the α-form permethylated at the aromatic ring, non-α-tocopherols possess free aromatic ring positions which enable them to act as potent scavengers of electrophiles in vivo and in vitro. In preparation of enzymatic studies involving peroxynitrite and other nitrating systems, the behavior of non-α-tocopherols under nitration conditions was studied. The nitration products of β-, γ-, and

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。
• Novel tocopheryl compounds XXIV. Studies into the nitrosation chemistry of γ-tocopherol: preparation of 5-nitroso-γ-tocopherol via an organomercury derivative of vitamin E
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Kurt Mereiter、Thomas Netscher、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.120

  日期：2007.5

  exists in equilibrium with its ortho-quinone monoxime tautomer 6, the latter being the major component with >99%. NMR and analytical data of the tautomeric couple are reported for the first time. The chemistry of the nitrosation of γ-tocopherol was studied in detail. In the presence of oxygen, 5 is readily oxidized to 5-nitro-γ-tocopherol (7), whereas at elevated temperatures an additional process, the

  通过直接亚硝化γ-生育酚（3）不能获得5-亚硝基-γ-生育酚（5），但是在非质子条件下第一次通过有机汞中间体（11）的亚硝化合成了5-亚硝基-γ-生育酚。在质子条件下5与其邻-醌单肟互变异构体6平衡存在，后者是＞ 99％的主要成分。首次报道了互变异构体对的NMR和分析数据。详细研究了γ-生育酚的亚硝化化学。在有氧的情况下，5容易被氧化为5-硝基-γ-生育酚（7），而在高温下是一个额外的过程，在失去羟胺的情况下，单肟6转化为5,6-生育酚二酮（8）。实验结果与DFT计算的结果相符。