α-tocored | 131615-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: α-tocored
• 英文别名: tocored；(2R)-2,7,8-trimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromene-5,6-dione
• CAS: 131615-85-5
• 化学式: C₂₈H₄₆O₃
• 分子量: 430.671
• InChiKey: RSZXKWBTKBZXNW-UMQWNRPGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-tocored 在 sodium dithionite 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.05h， 以89%的产率得到2,7,8-trimethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-3,4-dihydro-2H-chromene-5,6-diol
  参考文献：
  名称：

  Development of Novel Antioxidants:  Design, Synthesis, and Reactivity

  摘要：

  We are attempting to develop novel synthetic antioxidants aimed at retarding the effects of free-radical induced cell damage. In this paper we discuss the design strategy and report the synthesis of seven novel antioxidants, including six catechols and a benzylic phenol. The bond dissociation enthalpy (BDE) for the most active (weakest) OH bond in each molecule was calculated by theoretical methods, as well as the BDE for the semiquinone radical. Reaction rates with the nitrogen-centered free radical DPPH. were measured in ethyl acetate. The log of k(DPPH) for bimolecular reaction correlated well with the primary BDE. The correlation between rate constants and calculated BDEs shows that the BDE is a good predictor of antioxidant activity with DPPH., suggesting that our design criteria are useful and that these compounds should undergo further testing in cell cultures and in animal models.

  DOI：

  10.1021/jo0301090
• 作为产物：
  描述：

  天然维生素E 在 硝酸 、 正丁醇 作用下， 生成 α-tocored
  参考文献：
  名称：

  新型生育酚化合物VIII。形成α-去核反应的反应机理

  摘要：

  建立了一种从α-生育酚（维生素E，1）形成5，6-生育酚二酮（α-tocored，4）的新机理。已显示该反应通过5-烷氧基生育酚中间体进行，其中5a-甲基作为甲醇裂解，这与文献中迄今报道的结果相反。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00076-8

文献信息

• Concise semisynthesis of novel phenazine-vitamin E hybrids via regioselective tocopheryl ortho -quinone formation
  作者：Guillaume Viault、Jean-Jacques Helesbeux、Pascal Richomme、Denis Séraphin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.011

  日期：2018.7

  A regioselective method for the semisynthesis of phenazine derivatives has been disclosed through an efficient IBX mediated ortho-quinone formation from vitamin E derivatives. High chemo- and regio-selectivity was observed during the oxidation step and the corresponding 5,6-ortho-quinones could react with various phenylenediamines. Thus, this methodology proves its interest as a concise semisynthetic

  通过有效的IBX介导的由维生素E衍生物形成邻醌的方法，已经公开了一种用于吩嗪衍生物半合成的区域选择性方法。在氧化步骤中观察到高的化学和区域选择性，并且相应的5，6-邻醌可以与各种苯二胺反应。因此，该方法证明了其作为简明的半合成途径的兴趣，从而可以成功地合成吩嗪-维生素E杂种。
• Vitamin E Chemistry. Nitration of Non-α-tocopherols:  Products and Mechanistic Considerations
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Thomas Netscher、Kurt Mereiter、Thomas Rosenau

  DOI：10.1021/jo0706832

  日期：2007.8.1

  In contrast to the α-form permethylated at the aromatic ring, non-α-tocopherols possess free aromatic ring positions which enable them to act as potent scavengers of electrophiles in vivo and in vitro. In preparation of enzymatic studies involving peroxynitrite and other nitrating systems, the behavior of non-α-tocopherols under nitration conditions was studied. The nitration products of β-, γ-, and

  与在芳环上被甲基化的α-形式相反，非α-生育酚具有游离的芳环位置，这使它们能够在体内和体外充当亲电试剂的有效清除剂。在准备涉及过氧亚硝酸盐和其他硝化系统的酶研究时，研究了非α-生育酚在硝化条件下的行为。鉴定，全面分析表征了β-，γ-和δ-生育酚的硝化产物，并通过对截短的模型化合物进行X射线晶体结构分析来支持其结构。即使在更剧烈的硝化条件下，2-C下也不会发生立体化学腐蚀。重新检查了γ-生育酚和δ-生育酚的亚硝化，邻苯二酚单肟，仅在γ-生育酚的情况下，在升高的温度下才释放羟胺，以提供稳定的邻苯二酚。δ-生育酚的单硝化选择性地在位置5进行。该选择性可以通过应变诱导键定位（SIBL）到醌型硝化中间体的理论来解释。双硝化对第一个硝基基团的影响很小，因此在正常硝化条件下提供过量硝化物种的情况下，仅发现了双硝化产物。
• Iron‐Catalyzed Reaction of γ‐Tocopherol with Methyl Linoleate Hydroperoxides in Solutions
  作者：Ryo Yamauchi、Tomomi Kinoshita、Satoshi Iwamoto

  DOI：10.1002/aocs.12022

  日期：2018.3

  acts as an antioxidant by trapping lipid‐peroxyl radicals. This study reports reaction products of γ‐tocopherol with lipid‐peroxyl radicals formed by iron‐catalyzed decomposition of methyl linoleate hydroperoxides (MeLOOH) in toluene and methanol solutions. The products in toluene solution were tocored, methyl (8a‐dioxy‐γ‐tocopherone)‐epoxyoctadecenoates (γT‐OO‐epoxyMeL), methyl (8a‐dioxy‐γ‐tocophe

  γ-生育酚是植物油的主要成分之一，并通过捕获脂质-过氧自由基而充当抗氧化剂。这项研究报告了γ-生育酚与脂质过氧自由基的反应产物，该自由基是由铁催化的亚油酸氢过氧化物（MeLOOH）在甲苯和甲醇溶液中的铁催化分解而形成的。甲苯溶液中的产物为甲基（8a-二氧基-γ-生育酚）-环氧十八烯酸酯（γT-OO-环氧MeL），甲基（8a-二氧基-γ-生育酚）-十八碳烯酸酯（γT-OO-MeL），γ生育酚联苯二聚体（γTBD），γ生育酚二苯醚二聚体（γTED）以及γ生育酚二聚体与MeLOOH衍生的过氧自由基（γTED‐OO‐epoxyMeL，γTBD‐OO‐MeL和γTED‐OO‐MeL）的加合物。在甲苯中铁催化的反应进行缓慢，而在甲醇中的反应则相对较快。在甲醇中的反应产物为γT-OO-epoxyMeL和γTED-OO-epoxyMeL以及tocored，γTBD和γTED。结果表明，铁催化的MeLOOH
• Reactions of Peroxynitrite with γ-Tocopherol
  作者：Niel C. Hoglen、Stephen C. Waller、I. Glenn Sipes、Daniel C. Liebler

  DOI：10.1021/tx960200h

  日期：1997.4.1

  detected in reactions involving peroxynitrite. Oxidation of gamma-TH by peroxynitrite involves nitration and electron transfer reactions. Since the product distribution in oxidations with NO2+BF4- differed substantially from that in oxidations with peroxynitrite and SIN-1, NO2+ appeared not to be the principal species involved in NGT formation. Nitration of gamma-TH may involve either peroxynitrite or some

  过氧亚硝酸盐与γ-生育酚（gamma-TH）在甲醇/磷酸钾缓冲溶液中的反应导致形成四个主要产物，被鉴定为2,7,8-三甲基-2-（4,8,12） -（三甲基癸基）-5-硝基-6-苯并甲醇++（NGT），2,7,8-三甲基-2-（4,8,12-三甲基癸基）-5,6-苯并二氢萘醌（有环）和两个8a非对映异构体-（羟基）-γ-生育酚。NGT是在这些反应中形成的主要产物，并通过增加Fe（3 +）-EDTA的量适度增加了它的形成。当γ-TH暴露于3-吗啉代亚砜亚胺（SIN-1）时，也形成了Tocored和NGT，该化合物会分解形成过氧亚硝酸盐。当γ-TH与硝化剂NO2 + BF4-在乙腈或甲醇/磷酸钾缓冲液中反应时，还会生成NGT和tocored，但检测到的主要产物是γ-生育酚醌（γ-TQ）。在涉及过氧亚硝酸盐的反应中未检测到该产物。过亚硝酸盐氧化γ-TH涉及硝化和电子转移反应。由于用 + B
• Novel tocopheryl compounds XXIV. Studies into the nitrosation chemistry of γ-tocopherol: preparation of 5-nitroso-γ-tocopherol via an organomercury derivative of vitamin E
  作者：Anjan Patel、Falk Liebner、Kurt Mereiter、Thomas Netscher、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.120

  日期：2007.5

  exists in equilibrium with its ortho-quinone monoxime tautomer 6, the latter being the major component with >99%. NMR and analytical data of the tautomeric couple are reported for the first time. The chemistry of the nitrosation of γ-tocopherol was studied in detail. In the presence of oxygen, 5 is readily oxidized to 5-nitro-γ-tocopherol (7), whereas at elevated temperatures an additional process, the

  通过直接亚硝化γ-生育酚（3）不能获得5-亚硝基-γ-生育酚（5），但是在非质子条件下第一次通过有机汞中间体（11）的亚硝化合成了5-亚硝基-γ-生育酚。在质子条件下5与其邻-醌单肟互变异构体6平衡存在，后者是＞ 99％的主要成分。首次报道了互变异构体对的NMR和分析数据。详细研究了γ-生育酚的亚硝化化学。在有氧的情况下，5容易被氧化为5-硝基-γ-生育酚（7），而在高温下是一个额外的过程，在失去羟胺的情况下，单肟6转化为5,6-生育酚二酮（8）。实验结果与DFT计算的结果相符。