tert-Butyl-((1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxa-tricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-7-yloxy)-diphenyl-silane | 90405-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: tert-Butyl-((1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxa-tricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-7-yloxy)-diphenyl-silane
• CAS: 90405-80-4
• 化学式: C₂₅H₃₂O₅Si
• 分子量: 440.612
• InChiKey: IBPADXYUTJRRDJ-MHMIHQHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-Butyl-((1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxa-tricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-7-yloxy)-diphenyl-silane 在 吡啶 、 水 、 溴 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-3-deoxy-3-methoxyimine-2-O-(prop-2'-inyl)-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y
• 作为产物：
  描述：

  mannosan 在 咪唑 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-Butyl-((1R,2S,6R,7R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,10,11-tetraoxa-tricyclo[6.2.1.0^2,6]undec-7-yloxy)-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y

文献信息

• Radical cyclisation onto C-3 of 1,6-anhydro-β-d-mannopyranose derivatives. Application to the formation of the C8a centre of (−)-tetrodotoxin
  作者：Beatriz Noya、Ricardo Alonso

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00460-7

  日期：1997.4

  Starting from 1,6-anhydro-beta-D-mannopyranose, compounds 7a-d, which have a ketoxime ether at C3 and a carbon radical precursor tethered to the hydroxyl group at position 2, were efficiently prepared. While alkyl pi-radicals derived from 7a and 7b failed to cyclize, the vinyl sigma-radicals derived from 7c and 7d underwent the desired 1,5-exo cyclization, affording advanced precursors of (-)-tetrodotoxin. This type of transformation should be useful for the formation of sterically crowded nitrogen-bearing carbon centers in carbohydrate-derived substrates. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.